Пояснения к синтезу. В этом синтезе серная кислота играет двоякую роль – водоотнимающего и протонирующего

В этом синтезе серная кислота играет двоякую роль – водоотнимающего и протонирующего агента. В качестве дегидратирующего реагента концентрированная серная кислота смещает равновесие реакции вправо. Реакция (1) обратима, в к присутствии концентрированной серной кислоты равновесие смещается вправо.

Связи С–О этиленгликоля полярны и атомы углерода заряжены положительно. Однако этого заряда недостаточно для осуществления реакции нуклеофильного замещения. Ей предшествует равновесное протонирование одного из атомов кислорода этиленгликоля:

(2)

в результате которого дробный положительный заряд на соседнем атоме углерода резко возрастает. Этот атом далее подвергается нуклеофильной атаке второй молекулой этиленгиколя, его атомом кислорода, имеющего неподеленную электронную пару («атака с тыла», механизм реакции S_N2):

Затем указанная последовательность элементарных реакций повторяется уже внутримолекулярно с образованием 1,4-диоксана.

Дата добавления: 2015-10-21