Читайте также:
|
|
Концентрированная хлорная кислота
Первые стадии реакции идут по типу кротоновой конденсации и включают предварительную перегруппировку ацетофенона в енольную форму:
Формальная структура енола (I) неточно описывает его строение. Атомы цепочки НО-С-СН2 каждый находятся в гибридном состоянии sp 2 и при взаимодействии их pz -орбиталей образуются связывающая, разрыхляющая и несвязывающая молекулярные орбитали. В результате этого электронная пара кислорода оказывается на НСМО, т.е. и на кислороде, и на углероде группы СН2, как это показывает структура (II). Этот атом приобретает свойства нуклеофила и атакует связь С=О бензальдегида, разрывая ее:
При высокой температуре и в условиях кислотного катализа промежуточный аналог альдоля отщепляет воду с образованием ненасыщенного кетона, который по уже описанной цепочке реакций конденсируется со второй молекулой ацетофенона. Завершается процесс, очевидно, реакцией окислительной циклизации:
Пиррол
63,0 г (0,3 моль) слизевой кислоты и 90 мл 25 %-ного водного аммиака (уд. вес 0,9 г/мл) тщательно смешивают под тягой в фарфоровой чашке до образования однородной пасты. Густую массу нагревают на кипящей водяной бане при перемешивании до полного удаления воды и образования сухого порошка. Полученный слизевокислый аммоний растирают в порошок, смешивают с 35 мл глицерина в 0,5 л колбе и полученную смесь выдерживают ночь при комнатной температуре. Затем к колбе присоединяют прямой холодильник и смесь осторожно нагревают пламенем газовой горелки до 320 – 330 С. При сильном вспенивании начинает отгоняться пиррол, перегонку продолжают до тех пор, пока отгоняются капли масла. При этом общий объем дистиллата достигнет 90 – 100 мл. Маслянистый пиррольный слой отделяют и водный раствор в делительной воронке экстрагируют 10 мл эфира. Объединенный эфирный раствор и пиррольную фракцию промывают небольшим количеством воды, отделяют с помощью делительной воронки, быстро обезвоживают гидроксидом калия и перегоняют в приборе с дефлегматором (температура кипения 127 – 131°С). Выход 7,5 – 8,0 г (37 – 40 %).
Дата добавления: 2015-10-21; просмотров: 57 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
Пояснения к синтезу | | | Тетрафенилпорфирины |