Пояснения к синтезу. Основным методом синтеза ароматических альдегидов – бензальдегидов является

Основным методом синтеза ароматических альдегидов – бензальдегидов является окисление соответствующих метилбензолов. В качестве окислителей используют кислород на катализаторе, хромовый ангидрид в уксусном ангидриде, галогены. В последнем случае сначала получают дигалогенпроизводные типа АrСНСl₂ или АrСНВr₂, которые затем гидролизуют.

В настоящей работе для синтеза бензальдегида применяется реакция окисления бензилового спирта бихроматом калия. Процесс проводят в нейтральной среде, что позволяет в значительной степени избежать дальнейшего окисления бензальдегида в бензойную кислоту.

Отгонка бензальдегида из реакционной смеси с водяным паром позволяет избавиться от примеси бензойной кислоты, которая в виде соли остается в перегонной колбе. Для отделения непрореагировавшего бензилового спирта бензальдегид превращают в малорастворимое бисульфитное производное. При этом бензиловый спирт отмывается эфиром.

Для идентификации бензальдегида, определения степени его очистки и характера примесей можно использовать спектроскопические методы исследования, в частности инфракрасную спектроскопию и спектроскопию магнитного резонанса. ИК- и ¹Н ЯМР-спектры бензальдегида показаны на рис. 31, 32.

Рис. 31. Инфракрасный спектр бензальдегида

Рис. 32. Спектр ¹Н ЯМР бензальдегида

Контрольные вопросы

1. Напишите уравнения побочных реакций, проходящих при окислении бензилового спирта бихроматом калия в нейтральном растворе.

2. Как влияет рН среды на протекание данной реакции?

3. Как действуют на бензиловый спирт другие окислители: перманганат калия, азотная кислота?

4. При проведении каких операций происходит очистка бензальдегида от бензойной кислоты и бензилового спирта?

5. Почему приходится очищать конечный продукт от бензилового спирта, хотя окислитель был взят в избытке?

6. Предложите другие, кроме действия окислителей на спирт, способы получения бензальдегида.

7. Напишите реакции, при помощи которых можно доказать наличие альдегидной группы в бензальдегиде.

8. Найдите характеристические полосы поглощения альдегидной группы в инфракрасном спектре бензальдегида (рис. 31).

9. Изобразите теоретический ЯМР-спектр бензальдегида. Сравните его с экспериментальным (рис. 32) и произведите отнесение сигналов [7].

Дата добавления: 2015-10-21