Читайте также:
|
|
Предлагаемый способ является удобным лабораторным методом получения о -хлорбензойной кислоты. Синтез ее окислением о -хлортолуола на стадии реакции окисления проблем не представляет, но непросто получить исходный о -хлортолуол. Прямое хлорирование толуола в присутствии катализатора AlCl3 дает смесь о - и п -хлортолуолов и требует трудоемкой операции выделения о -изомера. о -Хлортолуол можно также получить из о -толуидина (o -CH3-C6H4-NH2) с использованием реакции диазотирования и разложения соли диазония по Зандмейеру, однако в таком случае синтез о -хлорбензойной кислоты становится двухстадийным.
Раствор нитрита при диазотировании прибавляют под уровень жидкости в реакционном сосуде. Тем самым предотвращают потери азотистой кислоты из-за окисления ее кислородом воздуха.
Интенсивное перемешивание требуется для перевода антраниловой кислоты в кислый водный раствор, где она и подвергается действию диазотирующего агента (NOCl):
Соединения меди(II) окрашены в голубой цвет, однохлористая медь (Cu2Cl2) бесцветна и в воде не растворяется. В солянокислых растворах Cu2Cl2 образует равновесную смесь хлоридных комплексов, которые собственно и выполняют роль катализатора разложения соли диазония:
Наибольшей каталитической активностью обладает хлорид одновалентной меди, приготовленный непосредственно перед проведением реакции разложения соли диазония. Заранее получать и хранить однохлористую медь не следует.
Разложение соли диазония сопровождается бурным выделением азота и часто – вспениванием. Поэтому эту операцию необходимо проводить осторожно, очень медленно добавляя соль диазония к раствору хлорида меди(I) в соляной кислоте, который должен быть предварительно охлажден в ледяной воде.
Для обесцвечивания раствора натриевой соли о -хлорбензойной кислоты к нему добавляют активированный уголь, размешивают без нагревания 30 мин и отфильтровывают уголь на воронке Бюхнера.
Контрольные вопросы
1. Почему реакцию диазотирования проводят при пониженной температуре?
2. Сколько молей кислоты фактически берется в данном синтезе в расчете на 1 моль ароматического амина? Сравните результат расчета с требуемым числом молей по уравнению реакции. Чем вызвана необходимость применения избытка кислоты?
3. Почему прибавление раствора нитрита к смеси первичного амина и кислоты целесообразно проводить под слой жидкости и при энергичном размешивании?
4. Как определяют конец реакции диазотирования?
5. Разберите механизм реакции Зандмейера и объясните каталитическое действие соединений меди(I).
6. Почему при замещении диазогруппы на йод не требуется добавка соли одновалентной меди?
7. С какой целью и как удаляют избыток азотистой кислоты из реакционной смеси после окончания диазотирования?
8. Зачем перед отгонкой йодбензола в реакционную смесь добавляют щелочь?
9. Напишите уравнения химических реакций, используемых при переосаждении о -хлорбензойной кислоты из раствора соды.
10. С помощью каких химических реакций можно отличить исходную антраниловую кислоту от о -хлорбензойной кислоты?
11. Какие меры предосторожности следует соблюдать при проведении реакций диазотирования и разложения диазосоединений?
Дата добавления: 2015-10-21; просмотров: 185 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
О-Хлорбензойная кислота | | | Примечания к синтезу |