Реакция аллильного замещения. Галогенирование

До сих пор мы рассматривали реакции по месту двойной связи углерод-углерод. Во всех алкенах, кроме этена, присутствует алкильная группа. Алкильная группа имеет структуру алкана и, следовательно, такой алкен должен в определённых условиях реагировать как насыщенный углеводород - вступать в реакции замещения.

При высоких температурах (около 300 ^оС) пропен взаимодействует с хлором как алкан, давая продукт замещения.

Реакция протекает следующим образом.

Образующийся в реакции инициирования атом хлора отрывает водород от a -углеродного атома. При этом образуется аллильный радикал.

Для образования аллильного радикала из пропилена требуется 322 кДж/моль, в то время как для образования третичного бутильного радикала из изобутана необходимо 380 кДж/моль. Значит, аллильный радикал содержит меньше энергии, чем трет -бутильный радикал (по сравнению с углеводородами, из которых они получаются), и более устойчив. Приведённый ранее ряд устойчивости свободных радикалов следует расширить:

метильный < первичный < вторичный < третичный < аллильный.

Устойчивый аллильный радикал существует достаточно долго для того, чтобы встретить молекулу хлора и оторвать от неё атом хлора.

Атом хлора может также присоединяться к p -системе и давать радикал, который при высокой температуре очень неустойчив, он отщепляет атом хлора раньше, чем встретит молекулу хлора, и превращается в алкен. Таким образом, в молекуле алкена сохраняется двойная связь, а a- водородный атом замещается на хлор.

Дата добавления: 2015-07-26