Механизм реакции

Первая стадия. Неполярная молекула галогена поляризуется под действием богатой электронами двойной углерод-углеродной связи. Изменение распределения электронной плотности в одной молекуле под влиянием внешних условий (растворитель, другие молекулы, ионы) называется поляризацией. Поляризованная таким образом молекула галогена взаимодействует с p -cистемой, образуя p -комплекс:

Вторая стадия. p -Комплекс разрушается, ион брома Вr^Å- электрофил - присоединяется к атому углерода и образуется s -комплекс - карбокатион. Вторая стадия - медленная, определяет скорость всего процесса.

Положительно заряженный атом углерода находится в sр² -гибридизованном состоянии (его 2р -орбиталь не занята). Свободная 2р -орбиталь перекрывается с неподеленной парой электронов атома брома, образуя циклический ион бромония.

Третья стадия. Оставшийся анион брома (нуклеофил - ядро любящий) атакует образовавшийся циклический ион бромония по второму атому углерода.

Энергетическая диаграмма бромирования этилена приведена на рис. 4.8.

Рис. 4.8. Энергетическая диаграмма реакции бромирования этена

Стадия 2 – медленная, с высокой энергией активации

Доказательствами справедливости этого механизма служат следующие факты:

1). При проведении бромирования в растворе, содержащем помимо аниона брома другой нуклеофил (например, анион хлора), в продуктах реакции появляется наряду с дибромидом соединение, содержащее хлор.

2). В соответствии со стадией 3 (рис. 4.8) электрофил - катион брома и нуклеофил - анион брома должны присоединяться к aлкeнy с противоположных сторон, т.е. в транс -положение.

Присоединение брома к циклогексену действительно происходит в транс -положение.

4.4.3.2. Реакционная способность галогенов в реакции Аd_Е

Присоединение хлора и брома к алкенам происходит легко и во многих случаях с количественным выходом. Присоединение йода к алкенам осуществить не удается. Взаимодействие фтора с алкенами происходит так энергично, что углеводород распадается на осколки с меньшим числом атомов углерода.

Дата добавления: 2015-07-26