Галогенирование. Алкины, как и алкены, имеют доступные для атаки p-электроны и вступают в реакции

Алкины, как и алкены, имеют доступные для атаки p -электроны и вступают в реакции электрофильного присоединения. Но из-за повышенной электроотрицательности sp- гибридизованных атомов углерода и укороченности связей поляризуемость p- электронов тройной связи СºС уменьшена, поэтому тройная углерод-углеродная связь по сравнению с двойной связью С=С менее реакционноспособна в отношении электрофильных реагентов.

Электрофильное присоединение галогенов (хлора, брома) к алкинам протекает аналогично реакции присоединения к алкенам.

В первой быстрой стадии p -электроны тройной связи отталкивают электроны ближайшего атома брома к удалённому атому брома; происходит поляризация молекулы брома и образование p -комплекса.

Во второй стадии p -комплекс перестраивается в циклический бромониевый катион, который является простейшим устойчивым сопряжённым соединением (число p -электронов равно двум). Эта стадия является медленной скорость лимитирующей.

На третьей стадии происходит присоединение аниона брома преимущественно в транс -положение, со стороны, противоположной брому образовавшегося катиона, так как цис -присоединение стерически затруднено из-за большого объёма электронных оболочек брома.

Эта реакция является примером реакции с высокой степенью стереоселективности.

При избытке брома в качестве конечного продукта бромирования ацетилена получается 2,2,3,3-тетрабромбутан.

Дата добавления: 2015-07-26