Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Галогенирование (присоединение галогенов)

Читайте также:
  1. В. Гидрогалогенирование.
  2. Галогенирование
  3. Галогенирование
  4. Галогенирование
  5. Гидрогалогенирование (присоединение галогеноводородов)
  6. Реакция аллильного замещения. Галогенирование

Присоединение галогенов по двойной связи С=С происходит легко в обычных условиях (при комнатной температуре, без катализатора). Например, быстрое обесцвечивание красно-бурой окраски раствора брома в воде (бромной воды) служит качественной реакцией на наличие двойной связи:

Еще легче происходит присоединение хлора:

Эти реакции протекают по механизму электрофильного присоединения с гетеролитическим разрывом связей в молекуле галогена.

При нагревании до 500°С возможно радикальное замещение атома водорода при соседнем к двойной связи атоме углерода:

Электрофильное присоединение – механизм реакции взаимодействия электрофильных реагентов с двойной связью.

Электрофильные ("любящие электроны") реагенты, или короче, электрофилы – это частицы (катионы или молекулы), имеющие свободную орбиталь на внешнем электронном уровне (H+, CH3+, Br+, Cl+, NO2+, AlCl3 и т.п.).

Например, при пропускании этилена через водный раствор брома образование электрофильной частицы Br+ происходит следующим образом. В водном растворе молекула Br2 диспропорционирует по схеме:

Диссоциация сильной бромоводородной кислоты HBr приводит к образованию большого количества протонов H+, которые взаимодействуют с неподеленными электронными парами атомов кислорода слабой бромноватистой кислоты HOBr:

Образовавшийся катион [Н2ОBr]+ распадается с выделением воды и электрофильной частицы Br+:

В неводной среде гетеролитический разрыв связи Br-Br происходит вследствие ее поляризации под влиянием области повышенной электронной плотности у двойной связи в молекуле алкена (p-электронного облака).

Способность алкенов вступать в реакцию с электрофильными реагентами обусловлена повышенной электронной плотностью в области двойной связи (облако p-электронов над и под плоскостью молекулы):

p-МО (по результатам расчета) (схематическое изображение)

Электрофильное присоединение протекает в несколько элементарных стадий.

I стадия: образование p-комплекса. p-Электронное облако двойной связи С=С взаимодействует с электрофилом (например, Br+):

II стадия (лимитирующая): образование карбокатиона.
Электрофил (Br+) присоединяется к одному из атомов углерода за счет электронной пары p-связи. На втором углеродном атоме, лишенном связывающих p-электронов, появляется положительный заряд:

III стадия: взаимодействие карбокатиона с анионом Br-, образовавшемся при диссоциации HBr (или Вr2), которое приводит к продукту реакции:

Изменение энергии на различных стадиях реакции показано на рис.4.4.1.2, (2921 байт).



Рис. 4.4.1.2.

 


Дата добавления: 2015-07-26; просмотров: 116 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Реакции замещения | Галогеналканы | Получение алканов | Состав алканов отражает общая формула . . . | ЦИКЛОАЛКАНЫ | Пространственная изомерия | Свойства циклоалканов | Получение циклоалканов | Состав циклоалканов отражает общая формула . . . | Пространственная изомерия алкенов |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Свойства алкенов| Гидрогалогенирование (присоединение галогеноводородов)

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.007 сек.)