Галогенирование

Алкины могут присоединять по месту тройной СºС связи две молекулы галогена. Присоединение, например, хлора к ацетилену в газовой фазе осуществляется очень быстро и может сопровождаться взрывом. Поэтому хлорирование проводят в жидкой фазе, в растворе тетрахлорэтана в присутствии SbCl₃. При этом сначала образуется транс-1,2-дихлорэтилен, который затем со второй молекулой хлора образует 1,1,2,2-тетрахлорэтан. Галогенирование алкинов, также как и алкенов, может проходить, как по радикальному, так по электрофильному механизмам, например:

SbCl₃

Cl: Cl ---------® Cl⁺ +: Cl^-

Cl H Cl Cl

+Cl^- ½ ½ ½ ½

HCºCH + Cl⁺ --® [HC⁺=CH-Cl] ---® C=C + Cl₂ ---------------® CH-CH

½ ½ ½ ½

H Cl Cl Cl

транс-1,2-дихлорэтилен 1,1,2,2-тетрахлорэтан

Гидрогалогенирование

Галогенводороды присоединяются по месту тройной СºС связи также в две стадии. Сначала образуется винилгалогениды, которые затем присоединяются по правилу Марковникова вторую молекулу галогенводорода и образуют геминальные дигалогеналканы. Подбирая условия, можно остановить реакцию на первой стадии.

Наибольшее практическое значение имеет присоединение к ацетилену хлороводорода, поскольку продуктом реакции является ценный мономер – хлористый винил:

Cl

HgCl₂ +HCl, ZnCl₂ ½

HCºCH + HCl ---------® H₂C=CH-Cl ---------------® H₃C-CH

хлористый ½

винил Cl

1,1-дихлорэтан

Присоединение галогеноводородов к гомологам ацетилена осуществляется в транс-положение и по правилу Марковникова. Сначала образуется винилгалогенид, который потом присоединяет вторую молекулу галогеноводорода и дает геминальную дигалогенпроизводную:

Cl

+HCl +HCl ½

H₃С®CºCH ------® H₃С-C=CH₂ -------® H₃C-C-СH₃

½ ½

Cl Cl

2-хлорпропен 2,2-дихлорпропан

Дата добавления: 2015-07-26