Каталитическое гидрирование и восстановление

Гидрирование алкинов и алкенов протекает примерно в одних и тех же условиях. Каталитическое гидрирование алкинов в присутствии таких катализаторов, как никель, платина, палладий, происходит с образованием алкана.

Можно подобрать условия, в которых каталитическое присоединение водорода к алкинам может происходить в одну стадию с образованием алкена.

При этом используют специальные “отравленные” катализаторы – катализаторы с пониженной активностью. Примером такого катализатора является палладий, нанесенный на карбонат кальция и дезактивированный ацетатом свинца. Это катализатор Линдлара, который позволяет восстанавливать алкины до алкенов, предотвращая дальнейшее восстановление до алкана. Гидрирование на этом катализаторе протекает стереоселективно с образованием до 96 % цис -алкенов и 5-10 % транс -алкена.

Реакция, предпочтительно приводящая к одному из нескольких возможных пространственных изомеров, называется стереоселективной

Восстановление алкинов в жидком аммиаке ведёт преимущественно к образованию транс -алкена.

Это объясняется тем, что реакция протекает через образование более устойчивого (пространственно незатруднённого) радикала.

Сначала натрий отдает электрон углероду тройной связи и образуется анион-радикал.

Затем анион-радикал взаимодействует с аммиаком и образуется радикал.

Реакция завершается переносом электрона от натрия и взаимодействием образовавшегося аниона с аммиаком.

Таким же образом алкины восстанавливаются литийалюминийгидридом.

Дата добавления: 2015-07-26