Реакции средних циклов

Для соединений со средним размером цикла (8 – 11 атомов) по сравнению с нормальными циклами (5 – 7 атомов) возрастает энергия напряжения до 40 – 52 кДж/моль. В больших циклах она уменьшается до 10 кДж/моль в циклододекане и затем до нуля в циклах большего размера.

Возрастание общей энергии напряжения в средних циклах обусловлено ростом торсионного напряжения и появлением трансаннулярного напряжения Прелога, характерного для ван-дер-ваальсова отталкивания атомов водорода или других групп, находящихся у пространственно сближенных противоположных концов кольцевых систем с восемью–одиннадцатью атомами углерода. Это в свою очередь является причиной целого ряда аномалий в химическом поведении функциональных производных средних циклов. Для них, например, наиболее характерны трансаннулярные реакции, когда происходят взаимодействия атомов или функциональных групп у атомов углерода, расположенных на противоположных концах цикла. Примером может служить трансаннулярное перемещение гидрид-иона при дегидратации 1-метилциклодекандиола-1,6:

1-метилциклодекандиол-1,6 6-метилциклодеканон.

Другой пример — присоединение брома к цис -, цис -циклононадиену-1,5:

цис -, цис -циклононадиен-1,5

2,7-дибромбицикло[4,3,0]нонан.

Дата добавления: 2015-07-26