Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Процессы полимеризации под действием щелочных металлов

В зависимости от характера чередования звеньев | Пиролиз | Бутилкаучук представляет | Все реакторы, применяемые в промышленности для получения бутилкаучука | Латексы | Ионообменные смолы | Остатки в латексах | При анионной сополимеризации | Общие особенности ионной полимеризации | Основную реакцию дегидрирования этилбензола до стирола можно описать уравнением |


Читайте также:
  1. II. Внутриполитические процессы в 1979—1981 гг.
  2. V. Фонетические процессы. Взаимодействие звуков в потоке речи.
  3. Автономные импульсные процессы. Алгоритм вычисления вектора импульсов и вершин.
  4. Анализ и интерпретация показателей, характеризующих социально-экономические процессы и явления на микро- и макро- уровне;
  5. В 1. Синтез изопреновых и бутадиеновых каучуков путем полимеризации в растворе.
  6. В 2.Катализаторами анионно-координационной полимеризации являются
  7. В 4. Устройство и принцип действия аппаратуры выделения бутадиен-нитрильных каучуков, полученных путем эмульсионной полимеризации

(Мt) и их соединений относятся к анионным, т.е. активный центр является карбанионом, а в качестве противоиона выступает Мt+. Сами щелочные металлы достаточно активно инициируют анионную полимеризацию. На внешней электронной орбите атомов таких металлов находится один электрон, способный переходить в молекулу мономера, которая при этом приобретает отрицательный заряд; в то же время этот электрон оказывается неспаренным. Поэтому образующаяся частица одновременно является и карбанионом, и свободным радикалом. Этот «лишний» электрон образует с электронами p-связи молекулы мономера единое электронное облако, поэтому активные центры различной природы в частице не локализованы. В общем виде реакцию можно представить схемой:

СН2=СН + Мt ® [CH2 ××××× CH]•, Mt+.

| |

Х Х

Наиболее распространенными инициаторами анионной полимеризации являются металлорганические соединения, такие как алкильные производные лития, натрия, калия, бария, магния и др., при этом строение получаемого полимера существенно зависит от природы металла и условий проведения полимеризации.

Решающее влияние на скорость процесса и строение образующегося полимера оказывает поляризация связи С–Ме. При использовании щелочных металлов сильнее всего поляризованы связи С–К, а менее – C–Li

В неполярных средах литийсодержащие активные центры имеют наибольшую координирующую способность, что связано как с минимальными размерами ионного радиуса, так и с более высокой электроотрицательностью Li по сравнению с другими щелочными металлами.

В присутствии литийорганического катализатора в неполярной среде такая координация приводит к формированию активных центров, имеющих π-аллильную структуру, и в конечном итоге – звеньев в положении 1,4-. При полимеризации бутадиена структур 1,4- цис - и 1,4- транс - образуется примерно поровну, тогда как в случае полимеризации изопрена формируются преимущественно звенья 1,4- цис- конфигурации.

Остановка роста цепи – имеет место безобрывная полимеризация, т.е. до полного исчерпания мономера (активные центры сохраняются). Если ввести дополнительно мономер, реакция роста цепи продолжится (живые полимеры).

Причины обрыва цепи:

1. спонтанный распад с отщеплением гидрид иона

СН2-СН2-,Ме+ СН=СН2+Н-,Ме+

2. захват протона (из состава растворителя)

СН2-СН-,Ме+ + RH СН2-СН3 + R-, Ме+

3. изомеризация активного центра в неактивный

СН2-С-(СН3)-С(=О)-О-СН3 СН2-С(СН3)=С(-О-),Ме+-О-СН3

 


Дата добавления: 2015-08-17; просмотров: 64 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Сополимеры бутадиена| Окисление может проводиться в газовой и жидкой фазе.

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)