ГЛАВА 16

ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ

16.1. Общая характеристика

Осадительное титрование - группа титриметрических мето­дов анализа, основанных на реакциях образования малорастворимых соединений, выделяющихся из раствора в виде осадка.

Лишь немногие из реакций образования осадков пригодны для титриметрии. Для того чтобы реакция могла быть использована в оса- дительном титровании

• она должна протекать количественно (величина K_S осадка для

8 10

бинарных электролитов не должна быть больше 10-10) и быстро при обычных условиях, не сопровождаться образованием пере­сыщенных растворов;

• образующийся осадок должен иметь постоянный состав и не должен загрязняться в процессе осаждения;

• должен существовать способ обнаружения конечной точки титрования.

Среди всех методов осадительного титрования практическое значение имеют аргентометрическое и меркурометрическое титрова­ние. Однако и данные методы, несмотря на большой круг возможных определяемых объектов среди лекарственных веществ, применяются нечасто.

AgNO3 g ^Н^³⁾²

16.2. Аргентометрическое титрование

Аргентометрическим титрованием называется титриметри- ческий метод анализа, основанный на образовании малорастворимых соединений серебра.

Основным титрантом в аргентометрии является AgNO₃. Арген- тометрия используется для определения галогенидов, тиоцианатов, цианидов, фосфатов и других ионов.

Кривые титрования

Рассмотрим кривую титрования 0,10 М NaCl 0,10 М раствором AgNO₃. Кривая титрования будет представлять собой зависимость pCl = -lg[Cl^-] от степени оттитрованности. Произведение растворимости AgCl равно 1,810^-10, а pK_s - 9,74.

До точки эквивалентности pCl можно рассчитать как

1 р г»

pCl = -lg(C0 •) = lg-f-lgC0 1 + f 1 - f

В точке эквивалентности [Ag] = [Cl^-], поэтому:

pCl = 2pKS

После точки эквивалентности формулу для расчёта рС1 можно получить, исходя из того, что:

+ ~ f - 1 ~ ~ • ~ ■ ~ ■ f -1

[Ag ] «C(Ag) = C0 т • г;pCl = pKs - pAg = pKs + lgC0 т + lg-,

1 + f f +1

Расчёты, необходимые для построения кривой титрования, пока­заны в табл. 16.1, а сама кривая приведена на рис. 16.1.

Табл. 16.1

Расчёты для построения кривой титрования 0,10 М NaCl 0,10 М AgNO₃

f	Расчётная формула	pCl	pAg
	pCl = - lgCg	1,00	-
0,100	pCl = lgf+f- - lgCg 1 -1	1,09	8,65
0,500	аналогично	1,48	8,26
0,900	аналогично	2,28	7,46
0,990	аналогично	3,30	6,44
0,999	аналогично	4,3	5,4
1,000	pCl = 2pKs	4,87	4,87
1,001	f-1 pCl = pKs + lgCQ,T + lgf +1	5,4	4,3
1,01	аналогично	6,44	3,30
1,10	аналогично	7,42	2,32
1,50	аналогично	8,04	1,70

Рис. 16.1. Кривая титрования 0,10 МNaCl 0,10 MAgNO₃ Пунктиром показано изменение pAg в процессе титрования

Величина скачка титрования в аргентометрии зависит от исход­ной концентрации титруемого аниона и титранта и растворимо­сти образующегося осадка (рис. 16.2)

Рис. 16.2. Кривые титрования 0,1 М растворов анионов 0,1 МAgNO₃ 1 - иодид (pKs = 16,08); 2 - бромид (12,28); 3 - тиоцианат (11,96); 4 - иодат (7,52).

Дата добавления: 2015-09-07