|
ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ
16.1. Общая характеристика
Осадительное титрование - группа титриметрических методов анализа, основанных на реакциях образования малорастворимых соединений, выделяющихся из раствора в виде осадка.
Лишь немногие из реакций образования осадков пригодны для титриметрии. Для того чтобы реакция могла быть использована в оса- дительном титровании
• она должна протекать количественно (величина KS осадка для
8 10
бинарных электролитов не должна быть больше 10-10) и быстро при обычных условиях, не сопровождаться образованием пересыщенных растворов;
• образующийся осадок должен иметь постоянный состав и не должен загрязняться в процессе осаждения;
• должен существовать способ обнаружения конечной точки титрования.
Среди всех методов осадительного титрования практическое значение имеют аргентометрическое и меркурометрическое титрование. Однако и данные методы, несмотря на большой круг возможных определяемых объектов среди лекарственных веществ, применяются нечасто.
AgNO3 g Н^3)2
16.2. Аргентометрическое титрование
Аргентометрическим титрованием называется титриметри- ческий метод анализа, основанный на образовании малорастворимых соединений серебра.
Основным титрантом в аргентометрии является AgNO3. Арген- тометрия используется для определения галогенидов, тиоцианатов, цианидов, фосфатов и других ионов.
Кривые титрования
Рассмотрим кривую титрования 0,10 М NaCl 0,10 М раствором AgNO3. Кривая титрования будет представлять собой зависимость pCl = -lg[Cl-] от степени оттитрованности. Произведение растворимости AgCl равно 1,810-10, а pKs - 9,74.
До точки эквивалентности pCl можно рассчитать как
1 р г»
pCl = -lg(C0 •) = lg-f-lgC0 1 + f 1 - f
В точке эквивалентности [Ag] = [Cl-], поэтому:
pCl = 2pKS
После точки эквивалентности формулу для расчёта рС1 можно получить, исходя из того, что:
+ ~ f - 1 ~ ~ • ~ ■ ~ ■ f -1
[Ag ] «C(Ag) = C0 т • г;pCl = pKs - pAg = pKs + lgC0 т + lg-,
1 + f f +1
Расчёты, необходимые для построения кривой титрования, показаны в табл. 16.1, а сама кривая приведена на рис. 16.1.
Табл. 16.1
Расчёты для построения кривой титрования 0,10 М NaCl 0,10 М AgNO3
f | Расчётная формула | pCl | pAg |
pCl = - lgCg | 1,00 | - | |
0,100 | pCl = lgf+f- - lgCg 1 -1 | 1,09 | 8,65 |
0,500 | аналогично | 1,48 | 8,26 |
0,900 | аналогично | 2,28 | 7,46 |
0,990 | аналогично | 3,30 | 6,44 |
0,999 | аналогично | 4,3 | 5,4 |
1,000 | pCl = 2pKs | 4,87 | 4,87 |
1,001 | f-1 pCl = pKs + lgCQ,T + lgf +1 | 5,4 | 4,3 |
1,01 | аналогично | 6,44 | 3,30 |
1,10 | аналогично | 7,42 | 2,32 |
1,50 | аналогично | 8,04 | 1,70 |
Рис. 16.1. Кривая титрования 0,10 МNaCl 0,10 MAgNO3 Пунктиром показано изменение pAg в процессе титрования |
Величина скачка титрования в аргентометрии зависит от исходной концентрации титруемого аниона и титранта и растворимости образующегося осадка (рис. 16.2)
Рис. 16.2. Кривые титрования 0,1 М растворов анионов 0,1 МAgNO3 1 - иодид (pKs = 16,08); 2 - бромид (12,28); 3 - тиоцианат (11,96); 4 - иодат (7,52). |
Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 132 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
Способы обнаружения конечной точки титрования. Металлоиндикаторы | | | Метод Фольгарда |