Читайте также: |
|
В качестве кислотных растворителей используют уксусную кислоту, уксусный ангидрид, а также их смеси с инертными растворителями - дихлорэтаном, бензолом и др. Данные растворители используют при определении слабых оснований, которые могут быть незаряженными (например, кофеин, амидопирин) или заряженными (анионы). Титрантом обычно является HClO4 (раствор в ледяной уксусной кислоте). Хлорная кислота, в отличие от HCl или H2SO4, остаётся достаточно сильной кислотой и в среде CH3COOH.
Стандартный раствор (0,1 моль/л) HClO4 в ледяной уксусной кислоте готовят по следующей методике. Определённый объём 57% или 72%-ного водного раствора HClO4 растворяют в ледяной уксусной кислоте. Затем к полученному раствору для удаления лишней воды прибавляют уксусный ангидрид. После охлаждения раствор доводят ледяной уксусной кислотой до объёма 1 л. Приготовленный раствор должен содержать не менее 0,01% и не более 0,2% воды.
Уксусная кислота называется ледяной не потому, что она «очень холодная» (как неверно предполагают некоторые студенты), а потому что замерзает при температуре 16 С, образуя кристаллы похожие на лёд. Уксусная кислота, содержащая 2-3% воды, замерзает при температуре ниже 13 С.
Стандартизацию раствора титранта проводят по гидрофталату калия. Обнаружение конечной точки титрования осуществляют по- тенциометрически либо с помощью трифенилметановых индикаторов: кристаллического фиолетового или метилового фиолетового.
O CH Одним из лекарственных веществ,
CH3 которые определяют методом неводного
H3C N N титрования, является кофеин. В водном
растворе кофеин проявляет очень сла- O^^N (N ' pkbh+ = 0,6 бые основные свойства, поэтому ки- CH3 слотно-основное титрование в водной
среде для его определения использовать невозможно. В среде уксусного ангидрида основные свойства кофеина значительно повышаются (рКВН+ = 6,30) и его титриметрическое определение становится возможным. Точную навеску высушенного до постоянной массы образца кофеина растворяют в смеси уксусного ангидрида и бензола и титруют стандартным раствором HClO4 (0,1 моль/л) в ледяной уксусной кислоте. Конечную точку титрования обнаруживают с помощью кристаллического фиолетового.
С учётом того, что HCIO4 в уксусной кислоте находится, главным образом, в виде ионных пар CH3COOH2+-C1O4- (уксусная кислота - неполярный растворитель), уравнение реакции взаимодействия кофеина с титрантом можно представить и так
Многие из лекарственных веществ представляют собой соли, образованные органическим катионом и неорганическим анионом (га- логенидом, сульфатом, нитратом и т.д.). Анион, с точки зрения теории Бренстеда, является основанием и может быть определён ацидимет- рически. В водных растворах перечисленные анионы обладают очень слабыми основными свойствами и не могут быть оттитрованы. В уксусной кислоте их основные свойства усиливаются. Сульфаты, нитраты, гидротартраты и некоторые другие анионы можно определять прямым титрованием раствором HClO4. Галогениды определяют способом титрования заместителя. При помощи обменной реакции с ацетатом ртути (II), соединением, практически не диссоциирующим в уксусной кислоте, получают эквивалентное галогениду количество ацетата. Галогениды при этом связываются в комплексный галогенид ртути. Затем выделившиеся ацетат-ионы (а это то же самое, что и ОН- в водном растворе) титруют раствором HClO4. Например, реакции, лежащие в основе титриметрического определения хлорида четвертичного амониевого иона, выглядят следующим образом:
2R4N+-C1- + Hg(CH3COO)2 ^ HgCb + 2 RN+'C^COO-
R4N+-CH3COO- + CH3COOH2+-C1O4- ^ R4N+-C1O4- + 2CH3COOH
Фактор эквивалентности определяемого вещества зависит от того, сколько галогенид-ионов входит в его состав. Характер органического катиона в данном случае не имеет значения. Например, для вещества (1) фактор эквивалентности равен 1, а для вещества 2 - 1/2.
Лекарственное вещество (1) называется циклодолом, а вещество (2) - де- камином.
OH |
CH3 |
NN-(CH2)i^N |
CH |
ch2-ch2-n |
2Cl" |
h2n |
nh2 |
Cl" |
©
Раствор хлорной кислоты можно использовать для определения слабых оснований (в т.ч. и анионов) не только в кислотных, но и в амфотерных и инертных растворителях (метаноле, ацетоне и др.). Для стандартизации титранта в этом случае используют гидрофталат калия, салицилат натрия, дифенилгуанидин. В качестве индикаторов применяют тропеолин 00, метиловый оранжевый и другие вещества.
Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 196 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
Определение азота в органических соединениях по Кьельда- лю и ионов аммония | | | Титрование в основных растворителях |