Метод Фольгарда

В методе Фольгарда в качестве индикатора применяют железо- аммонийные квасцы.

(Ve³^ FeSCN²⁺ тёмно- —S j красный

/^nCAg+^l ⁿ2^(Ag+)(

I AgX | |~AgSCN j

Вторую часть аргентометрического титрования по методу Фоль­гарда иногда выделяют в самостоятельный титриметрический метод анализа - тиоцианатометрию. Данный метод используется для опре­деления ионов Ag+.

Визуально появление красной окраски можно обнаружить, если концентрация FeSCN²+ (р = 1,0-10³) станет больше, чем ~7-10^-6 моль/л. При титровании 0,1 М AgNO₃ 0,1 М NH₄SCN нижней границе скачка титрования будет соответствовать pSCN = 7,7, а верхней - 4,3 (pK_s осадка AgSCN равен 11,97). Концентрации тиоцианат-ионов в нижней

и верхней границах скачка титрования будут равны, соответственно,

8 5

2-10" и 5-10" моль/л. Появление окраски тиоцианатного комплекса будет происходить в пределах скачка титрования при концентрации

3+

ионов Fe:

_[Fe3+ _] [FeSCN²⁺ ]мин 7 -10^-6. -4

^{[Fe ]}мин =--------------------------- =------- 3--------- Г = ^{1 -10 моль/л}

е-[SCN^-]макс 1 -10³ -5 -10^-5

_[Fe3+ _] [FeSCN²+ ]мин 7 -10^-6 _{3 10}-1

^{[Fe ]}макс =--------------------------- =------- 3----------- 8 = ^{3 -10 моль/л}

р- [SCN^-]мин 1 -10³ - 2 -10^-8 Практически обнаружение конечной точки титрования про-

3+

водят при концентрации Fe 0,01 - 0,015 моль/л (1-2 мл насыщен­ного раствора железоаммонийных квасцов на 100 мл титруемого рас­твора).

Титрование по Фольгарду проводят в сильнокислой среде

для того, чтобы препятствовать образованию окрашенных гидроксо-

3+

комплексов Fe(III) из бесцветного аква-комплекса [Fe(H₂O)₆]. Для создания кислой среды используют HNO₃ (или H₂SO₄). Концентрация HNO₃ в титруемом растворе должна быть не менее 0,3 моль/л.

Особенность определения хлоридов

Растворимость AgCl примерно на порядок больше, чем у AgSCN, поэтому осадок AgCl, образовавшийся на первом этапе тит- риметрического определения, может реагировать со вторым титран- том:

AgCl^ + SCN^- г AgSCN^ + Cl^-

Для титрования расходуется большее, чем необходимо, количе­ство NH₄SCN, и окончательный результат содержит отрицательную погрешность, величина которой может достигать 5%. Для того чтобы такое не происходило, можно провести одну из следующих операций:

• осадок AgCl отделяют от раствора фильтрованием;

• уменьшают площадь поверхности осадка AgCl - при нагрева­нии или сильном встряхивании осадок подвергается коагуляции;

• отделяют осадок AgCl от раствора слоем более тяжёлого, чем вода органического растворителя, например, нитробензола.

Особенность определения иодидов

3+

Иодид-ионы могут окисляться ионами Fe. Поэтому при опре­делении I^- методом Фольгарда к анализируемому раствору вначале добавляют избыток стандартного раствора AgNO₃ и лишь затем железоаммонийные квасцы. Образовавшийся AgI не окисляется ио-

3+

нами Fe.

Дата добавления: 2015-09-07