Восстановление диазосоединений

Одним из многотоннажных продуктов, получаемых восстановлением солей диазония, является фенилгидразин. В лабораторных условиях часто используют в качестве восстановителя цинк, олово или дихлорид олова:

ArN₂⁺Cl ^- + 2 SnCl₂ + 4 HCl = ArNHNH₂ + 2 SnCl₄

Арилгидразины образуют комплексы с четыреххлористым оловом, которые разлагают щелочью или сероводородом. В первом случае основание гидразина экстрагируют органическим растворителем. Во втором – ди-сульфид олова отфильтровывают и выделяют гидрохлорид гидразина. Конечно, в промышленных условиях этот метод совершенно неприемлем из-за высокой стоимости олова и нефротоксичности ионов олова. По требованиям Госфармакопеи содержание солей тяжелых металлов в препарате должно быть ниже 0,0001 %.

Основным промышленным способом восстановления диазосоединений является сульфит-бисульфитный метод. Сульфит натрия присоединяется по тройной связи диазониевой группировки, а затем бисульфит натрия по двойной связи фенилазосульфокислоты. Превращение фенилгидразинодисульфокислоты в конечный продукт осуществляют нагреванием в конц. соляной кислоте.

Выделяющийся в результате нейтрализации избыточного хлороводорода сульфитом натрия диоксид серы поглощают щелочью и образующийся сульфит натрия вновь используют в реакции. Аналогично могут быть получены и другие производные фенилгидразина.

Дата добавления: 2015-09-04