Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Решение. Общий подход.Молекула принимает ту конформацию, в которой внутримолекулярное

Решение | Решение. | Решение. | Общий подход. | Общий подход. | Обучающая задача № 2. | Электронное строение цианогруппы (1) и изонитрильной группы (2) | Обучающая задача № 1. | Увеличение стабильности анионов в газовой фазе | Решение |


Читайте также:
  1. Будь любезен, подумай хорошо, прежде чем принимать решение. Я не намерен терпеть твои перепады настроения и все такое. У меня, в конце концов, может не выдержать сердце.
  2. Глава 21. Решение.
  3. Задача 3. Дифференциальные уравнения с разделяющимися переменными. Найти общее решение.
  4. И тогда, Мудрейший отец, глава клана, принял решение. Он решил отправиться туда, где еще сохранились чистокровные фаэны. В Атлантиду.
  5. Принимаем осознанное решение.
  6. Решение.
  7. Решение.

Общий подход. Молекула принимает ту конформацию, в которой внутримолекулярное взаимодействие атомов минимально. Такими взаимодействиями в молекуле могут быть торсионные, ван-дер-ваальсово, ион-дипольные (водородные связи), электронные, стерические и др. В молекуле замещенных циклогексана возможно 1,3- диаксиальное взаимодействие – это ван-дер-ваальсово взаимодействие между объемными заместителями, расположенными на аксиальных связях относительно друг друга в положении 1,3.

Конформер с аксиальным расположением объемных заместителей испытывает напряжение Ван-дер-Ваальса, поэтому переходит в более термодинамически выгодный экваториальный конформер. В процессе конформационных превращений (инверсии) аксиальные заместители становятся экваториальными и соответственно экваториальные – аксиальными. Оба конформера находятся в равновесии с преобладанием экваториального конформера.

Однако в некоторых случаях проявляются так называемые конформационные эффекты – отклонения в положении конформационного равновесия или в относительной устойчивости конформеров от обычно наблюдаемых для данного типа структуры или фрагмента молекулы.

Причинами конформационных эффектов могут быть:

1) стабилизация аксиальной конформации за счет внутримолекулярной водородной связи;

2) стабилизация аксиальной конформации за счет уменьшения электростатического отталкивания электронов несвязывающих молекулярных орбиталей атомов с высокой электронной плотностью и др.

Этап 1. Изобразим 4С1- и 4C1- конформации транс -1,2-дибромциклогексана.

 

С учетом 1,3-диаксиального взаимодействия термодинамически более устойчивой и, следовательно, преобладающей должна быть 4С1 – конформация (1) с диэкваториальным расположением двух атомов брома. Но в этой конформации атомы брома более сближены в пространстве, чем в конформации 4С1 с диаксиальным расположением обоих атомов брома. Так как атом брома имеет большой атомный радиус, высокую электронную плотность (три пары электронов на несвязывающих молекулярных орбиталях), при экваториальном расположении происходит электростатическое взаимодействие между электронами обоих атомов, приводящее к повышению энергии. Поэтому возможен переход не только 4 С1 - конформации в 4С1 - конформацию (чтобы исключить 1,3-диаксиальное взаимодействие атомов брома с атомами водорода), но и переход 4С1 - конформации в 4С1 конформацию с диаксиальным расположением атомов брома.

Заключение: 1) с учетом только 1,3-диаксиального взаимодействия более термодинамически устойчивой должна быть конформация 4С1;

2) с учетом только электростатического взаимодействия более термодинамически устойчивой должна быть конформация 4С1 ;

3) равноценность обоих конформаций указывает на то, что оба фактора – 1,3-диаксиальное взаимодействие и электростатическое взаимодействие между орбиталями атомов брома– проявляются в равной степени.

 


Дата добавления: 2015-07-20; просмотров: 234 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
III. Пространственное строение органических соединений. Cтереоизомерия.| Решение.

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)