Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Молекулы с гетероатомами в методе МОХ

Канонические МО | Локальные характеристики молекулы в методе КМО | Электронная плотность атомов | Порядок химической связи | Молекулярные диаграммы | Поляризуемости | Метод МО Хюккеля | Молекула этилена | Молекула циклобутадиена | Линейные полиены |


Читайте также:
  1. Ароматические молекулы и ионы
  2. В этом методе нет принуждения.
  3. Вычисление энергии в методе МО
  4. Гетероядерные молекулы
  5. Глава 2. МОЛЕКУЛЫ
  6. Другие гомоядерные молекулы.
  7. Ионы водорода (их поставляет в раствор азотная кислота) связывают молекулы аммиака

Рассмотрим два однотипных фрагмента некоторой молекулы, один из которых состоит только из одинаковых атомов углерода, а во втором один из этих атомов замещен другим (Х):

В результате такой замены произойдет изменение в значениях некоторых параметров орбитальной модели, а именно:

а) кулоновский интеграл атома С заменится на кулоновский интеграл гетероатома a(С r) ¾® a(X r);

б) резонансные интегралы, характеризующие связи атома С r со своими соседями заменятся на интегралы, характеризующие связи углерод–гетероатом b(C q –C r) ¾® b(C q –X r) и b(C r –C s) ¾® b(X r –C s).

В методе МОХ предполагается, что новые интегралы a(X) и b(C–Х) могут быть выражены через известные величины a(С) и b(C–С) посредством введения некоторых поправок h и K:

a(X) = a(С) + h × b(CС) и b(C–Х) = K × b(C–С)

В результате, проблема учета наличия в молекуле гетероатомов сводится к простому видоизменению матрицы и определителя Хюккеля при сохранении методики выполнения расчетов:

Далее решение проводится как обычно.

Параметры гетероатомов (K и h) подбираются эмпирически. Существует несколько согласованных систем таких параметров. Наиболее употребительной их них является т.н. "система Стрейтвизера". В этой системе гетероатомы разделяют на два типа: а) участвующие в образовании p-связи непосредственно; б) участвующие за счет мезомерного эффекта (n -p-типа).


Дата добавления: 2015-07-20; просмотров: 120 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Ароматические молекулы и ионы| Система параметров Стрейтвизера

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.007 сек.)