|
Читайте также: |
Рассмотрим два однотипных фрагмента некоторой молекулы, один из которых состоит только из одинаковых атомов углерода, а во втором один из этих атомов замещен другим (Х):
В результате такой замены произойдет изменение в значениях некоторых параметров орбитальной модели, а именно:
а) кулоновский интеграл атома С заменится на кулоновский интеграл гетероатома a(С r) ¾® a(X r);
б) резонансные интегралы, характеризующие связи атома С r со своими соседями заменятся на интегралы, характеризующие связи углерод–гетероатом b(C q –C r) ¾® b(C q –X r) и b(C r –C s) ¾® b(X r –C s).
В методе МОХ предполагается, что новые интегралы a(X) и b(C–Х) могут быть выражены через известные величины a(С) и b(C–С) посредством введения некоторых поправок h и K:
a(X) = a(С) + h × b(CС) и b(C–Х) = K × b(C–С)
В результате, проблема учета наличия в молекуле гетероатомов сводится к простому видоизменению матрицы и определителя Хюккеля при сохранении методики выполнения расчетов:
Далее решение проводится как обычно.
Параметры гетероатомов (K и h) подбираются эмпирически. Существует несколько согласованных систем таких параметров. Наиболее употребительной их них является т.н. "система Стрейтвизера". В этой системе гетероатомы разделяют на два типа: а) участвующие в образовании p-связи непосредственно; б) участвующие за счет мезомерного эффекта (n -p-типа).
Дата добавления: 2015-07-20; просмотров: 120 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| Ароматические молекулы и ионы | | | Система параметров Стрейтвизера |