Читайте также:
|
NH3 + H+ ⇄ NH4+
и выводят их из сферы реакции, в результате чего новые ионы [Аg(NН3)2]+ подвергаются диссоциации (для восстановления равновесия), в растворе увеличивается концентрация Аg+. А поскольку там имеются хлорид-ионы, то произведение концентраций свободных ионов Аg+ и Сl‾ превышает ПРAgCl: [Аg+]×[Сl‾]>ПРAgCl – и АgСl выпадает в осадок. Суммарно весь процесс можно записать так:
[Аg(NН3)2]Сl + НNО3 = АgСl + 2NН4NO3
или в ионно-молекулярном виде:
[Ag(NH3)2]+ + Cl‾ + 2H+ = AgCl↓ + 2NH4+.
Разрушение комплекса может произойти и в результате образования какого-либо более прочного комплекса, т. е. обладающего меньшей Кнест:
[Аg(NН3)2]Сl + 2KCN = K[Аg(CN)2] + KСl + 2NH3
или:
[Аg(NН3)2]+ + 2CN– = [Аg(CN)2]– + 2NH3,
а также в результате окислительно-восстановительных реакций, например:
2K2[Ni(СN)4] + Вг2 + 6КОН = 2Ni(ОН)3↓ + 2КВг + 8KCN.
Сульфиды большинства переходных металлов (за исключением хрома) имеют очень малую растворимость, поэтому многие комплексные ионы разрушаются при добавлении в раствор иона S2‾.
Большое значение комплексным соединениям придавал Д. И. Менделеев. Можно сказать, что наука о комплексных соединениях развилась из химической теории растворов Менделеева, так как уже из этой теории вытекали представления о существовании подобных соединений и их важности.
Большая заслуга в развитии учения о комплексных соединениях принадлежит Л. А. Чугаеву, который выполнил ряд классических исследований по комплексным соединениям Рt, Оs и других металлов. Чугаев получил комплексные соединения, где лигандами являются органические вещества, и применил их в аналитической химии. В 1905 г. им была открыта очень чувствительная качественная реакция на Ni2+ с помощью диметилглиоксима (реакция Чугаева). Соединения Ni2+ с диметилглиоксимом образуют осадок характерного ало-красного цвета.
Для комплексных соединений характерно явление изомерии – существование веществ одинакового состава, но отличающихся по строению и, следовательно, по свойствам.
Номенклатура комплексных соединений. Для составления названия комплексного соединения используются правила систематической (международной) номенклатуры.
Если соединение состоит из комплексного иона и одного или нескольких ионов внешней сферы, т. е. является комплексной солью, то первым в именительном падеже называют анион, а затем в родительном падеже – катион. При названии комплексного иона сначала указываются лиганды, затем комплексообразователь. Для обозначения нейтральных лигандов – молекул аммиака и воды – применяют термины аммин (его называют первым) и аква (называют после аммиака) соответственно. К названию анионных лигандов прибавляют окончание «о», например циано- (СN‾), нитро- (NО2‾), хлоро- (Сl‾), гидроксо- (ОН‾), гидридо- (Н‾), оксо- (О2‾), тио- (S2‾), родано- или тиоцианато- (SСN‾), оксалато- (С2О42‾) и т. д. Число одинаковых лигандов, если их больше одного, указывают греческими числительными: 2 – ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 – гекса. Наконец, следует название комплексообразователя: в комплексном анионе к корню латинского названия элемента прибавляют суффикс -ат; в комплексном катионе дается русское название элемента. В скобках римской цифрой показывают его валентность, численно равную степени окисления. Например:
[Аg(NН3)2]Сl – хлорид диамминсеребра (I); [Сu(NН3)4]SO4 – сульфат тетраамминмеди (II); [РtС1(NН3)5]Сl3 – хлорид пентаамминхлороплатины (IV); К[Аg(СN)2] – дицианоаргентат (I) калия; K4[Fе(СN)6] – гексацианоферрат (II) калия; NН4[Сr(SCN)4(NН3)2] – диамминтетрароданохромат (Ш) аммония.
Название нейтральных комплексов (неэлектролитов) составляется из названий лигандов (в указанной выше последовательности) и обычных русских названий центральных атомов в именительном падеже. Например:
[РtСl4(NН3)2] – диамминтетрахлороплатина (II); [Со(NO2)3(NН3)3] – триамминтринитрокобальт (Ш).
Многие названия комплексных соединений получаются весьма длинными. Поэтому часто параллельно с ними применяются и другие названия. Например, К2[РtСl6] – хлорплатинат калия; К2[PtСl4] – хлорплатинит калия; К3[Fе(СN)6] – феррицианид калия, [Рt(NН3)5С1]С13 – соль Чугаева и т. д.
Дата добавления: 2015-07-25; просмотров: 93 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| Цель работы – изучение способов получения комплексных соединений в растворах, их свойств (растворимости, устойчивости, окислительно-восстановительных свойств) и номенклатуры. | | | Экспериментальная часть |