Мицелла

Рис. 11.3. Строение коллоидной частицы хлорида серебра, образованной при добавлении к раствору NaCl избытка AgNO₃ (показаны потенциалопреде­ляющие ионы и соответствующие им противоионы)

Процесс объединения частиц дисперсной фазы в более крупные частицы называется коагуляцией. Коагуляцию можно вызвать нагре­ванием или добавлением к коллоидной системе сильного электролита. Процесс обратный коагуляции называется пептизацией. В результате протекания данного процесса скоагулированный осадок возвращается в исходное коллоидно-дисперсное состояние. Пептизация может про­исходить при промывании осадка водой. По этой причине осадок ве­щества, склонного к образованию коллоидных растворов, следует от­мывать от адсорбированных на нём примесей не чистой водой, а рас­твором сильного электролита.

11.5. Причины загрязнения осадка и способы их уст­ранения

Осадок, образующийся в процессе гравиметрического определе­ния, всегда содержит то или иное количество посторонних примесей. Примеси могут попадать в осадок по различным причинам. Вид при­месей, загрязняющих осадок, и их количество зависят от условий вы­полнения анализа и характера образующегося осадка.

Загрязнение осадка может быть вызвано соосаждением приме­сей либо, реже, совместным или последующим их осаждением.

При соосаждении образование осадка приводит к выпадению в осадок соединений, которые в данных условиях либо хорошо растворимы, либо находятся в таких малых концентрациях, что не достигается величина их произведения растворимости.

ГРАНУЛА

_ядр₀ адсорбционный диффузионный слой слой

потенциалопределяющие ионы

x+

(n-x)NO3 V___

xNO₃

v

противоионы

Различают следующие виды соосаждения:

Адсорбция примесей на осадке приводит к увеличению его мас­сы по сравнению с ожидаемой и, следовательно, к завышению резуль­татов анализа. Процесс адсорбции ионов на осадках подчиняется пра­вилу Фаянса-Панета-Хана.

На осадке адсорбируются ионы, образующие с противополож­ным по заряду ионом осадка малорастворимое соединение.

Например, на осадке AgCl будут адсорбироваться ионы серебра

2+ 2

и хлорид-ионы, на осадке BaSO₄ - Ba и SO₄ " и т.д.

Адсорбирующиеся ионы могут отличаться от собственных ионов осадка. Например, на осадке AgCl могут адсорбироваться ионы Br или Г Такая адсорб­ция называется специфической.

Степень адсорбции иона на осадке зависит от его концентра­ции в растворе и заряда. При прочих равных условиях адсорбируют­ся те ионы, концентрация которых больше. При увеличении заряда иона его адсорбционная способность повышается. Адсорбция являет­ся экзотермическим процессом. При увеличении температуры она уменьшается. Количество адсорбированных примесей прямо пропор­ционально площади поверхности осадка, поэтому такой вид загрязне­ния особенно характерен для аморфных осадков с большой удельной поверхностью. Все действия, ведущие к увеличению размера частиц осадка, приводят и к уменьшению количества адсорбированных при­месей. Для уменьшения количества адсорбированных ионов исполь­зуют нагревание раствора. Адсорбированные примеси можно удалить путём замещения их другими ионами, от которых можно затем легко избавиться при прокаливании осадка. Для этого осадок промывают разбавленным раствором летучего электролита (например, NH4NO3).

Окклюзия подчиняется тем же закономерностям, что и адсорб­ция. Окклюдированные примеси в той или иной степени удаляются в процессе «старения» осадка и при его переосаждении.

На процесс изоморфного соосаждения влияет размер частиц осадка и скорость установления равновесия между осадком и раство­ром. Изоморфное соосаждение это самый трудный с точки зрения уст­ранения последствий вид соосаждения. Предотвратить его можно лишь путём предварительного удаления мешающих ионов из раство­ра.

11.6. Основные этапы методики гравиметрического определения методом осаждения

Типичная методика гравиметрического определения методом осаждения включает в себя следующие этапы:

образца^-^

растворение навески

взятие навески анализируемого

£

j"^— ^саждение|

отделение осадка от раствора

I

промывание осадка

^олучение^равиметрической^орм^^

т

^змерение^ассы^равиметрической

Дата добавления: 2015-09-07