Метод градуировочного графика

При использовании данного метода готовится серия стандарт­ных растворов с разными концентрациями вещества, которые счита­ются точно известными. Затем для каждого приготовленного раствора в одинаковых условиях получают соответствующую величину анали­тического сигнала (рис. 10.1).

Для получения градуировочных графиков иногда используют внутренние стандарты - компоненты, содержание которых во всех пробах, используемых для построения градуировочного графика, и в анализируемой пробе одинаково (они могут содержаться в исходной пробе или специально в неё добавляться). В качестве аналитического сигнала в случае использования внутреннего стандарта используют отношение у/у_вс.

y = bC + a

/

/

/

/

t

ива

y = bC

a А

коэффициент чувствительности

b = tga

концентрация вещества

сигнал

контрольного опыта

Рис. 10.1. Построение градуировочного графика и его основные парамет-

ры

Уравнения, описывающие градуировочный график, можно по­лучить методом наименьших квадратов: коэффициенты a и b долж­ны быть такими, чтобы сумма квадратов отклонений реальных значений от рассчитанных по полученному уравнению была бы минимальной. Согласно методу наименьших квадратов коэффициен­ты b и a рассчитываются по следующим формулам:

градуировочный график не проходит через начало коорди-

нат

«Качество» полученного градуировочного графика можно оха­рактеризовать коэффициентом корреляции (г). Чем ближе его значе­ние к 1, чем меньше разброс точек относительно полученной прямой. Для практических целей рекомендуется использовать градуировочные графики c г > 0,99.

градуировочный график проходит через начало координат

Градуировочный график желательно строить в таком интервале, чтобы неизвестная концентрация вещества попадала примерно в его середину, так как погрешность при этом будет минимальной.

Пример 10.1. При измерении оптической плотности растворов с известной концентрацией растворённого вещества были получены следующие значения:

С, мг/л	1,00	3,00	5,00	7,00	9,00
A	0,125	0,350	0,570	0,795	1,010

Раствор с неизвестной концентрацией вещества имел оптическую плотность 0,500. Определить концентрацию вещества в данном рас­творе.

Методом наименьших квадратов можно определить, что A = 0,111C + 0,016 (г = 0,999)

Для расчётов удобнее использовать обратное уравнение градуи- ровочного графика, характеризующего зависимость концентрации от оптической плотности. Для данного случая

C = 9,03A - 0,15

Концентрация вещества в исследуемом растворе равна 4,37 мг/л.

Дата добавления: 2015-09-07