Комплексообразование

Окисленная или восстановленная форма либо они обе вместе могут связываться в комплексные соединения с ионами, присутст­вующими в растворе. Это приводит к изменению величины электрод­ного потенциала.

Пример 7.5. Известно, что E⁰ ₃+ ₂+ -+0,771В. Рассчитайте

Fe /Fe

величину E _{3 4}

[Fe(CN)6]^3- /[Fe(CN)6]^4-

E - EF3+ _/F 2++ 0,059lg^

^{Fe /Fe} aFe²+

2+

a Fe(CN)6" a Fe(CN )4~

aFe³+ ^- ~ _ч 0 6 ^aFe

e 0 6 e 0 6

^{e 6}//7 ^aCN^{- e 6}// ^aCN^-

E = E F_e3_{+ /Fe}2₊ + 0,059(lgp 6_n - lgp 0) + 0,059lg^^

^{Fe /Fe Ш} aFe(CN)4^-

E⁰ _{3 4} = 0,771 + 0,059^(36,9 - 43,9) = 0,36 В

[Fe(CN)6]^3- /[Fe(CN)6]^4-

3+

Ион Fe образует более устойчивый цианидный комплекс, чем

2+ 3

Fe, поэтому величина электродного потенциала пары Fe(CN)₆ ^- /Fe(CN)₆^4- меньше, чем у пары Fe³⁺/Fe²⁺.

7.4. Расчёт различных констант с использованием электрод­ного потенциала

По величине электродных потенциалов можно рассчитать K_s малорастворимого электролита, константу образования комплексного соединения, K_a слабой кислоты и т.д.

Пример 7.6. Рассчитать величину K§ а-модификации CoS, ес­ли известно, что E⁰ ₂+. --0,29B, E⁰. ^, --0,89В

Co /Co^ CoS^/Co^

_E 0 _{- E}0 + 0,059_lgK0

^ECoS^/Co^^{- E}Co2+ /Co^ + 2 ^lgKs

lgK⁰ - ^(-0,⁸⁹ + °,²⁹⁾ • ² --20 ^s 0,059

K⁰ -1 • 10^-20

ГЛАВА 8

ПРОБООТБОР И ПР0Б0П0ДГ0Т0ВКА

8.1. Отбор пробы

Пробой называется отобранная для анализа часть объекта ис­следования ^анализируемого образца/

Небольшая часть анализируемого объекта, средний состав и свойства которой считаются идентичными среднему составу и свойствам анализируемого объекта, называется средней (предста­вительной) пробой.

Различают генеральную, лабораторную и анализируемую пробу.

>------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ ■

анализируемым образец

генеральная лабораторная проба проба

Величина пробы и способ отбора зависят от агрегатного состояния образца, степени его однородности, размера частиц, допустимой неопределённости результата анализа.

предварительные испытания

качественный и количественный

анализ

(анализируемая проба)

^k повторные либо арбитражные исследования

Величина анализируемой пробы зависит от содержания в ней определяемого компонента и диапазона определяемых содержаний используемой методики анализа. Например, если массовая доля определяемого лекарственного вещества в мази составляет примерно 10%, а нижняя граница определяемой массы данного вещества с помощью используемой методики - 5 мг, то масса пробы мази не должна быть меньше 50 мг. Если же мы хотим определить данное лекарственное вещество в крови больного, где его концентрация ожидается равной 1 мкг/мл, и объём пробы образца составляет всего лишь 5 мл, то нижняя граница определяемой массы с помощью вы-
граница определяемой массы с помощью выбранной методики не должна быть больше, чем 5 мкг.

Дата добавления: 2015-09-07