Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Диэлектрическая проницаемость

Читайте также:
  1. Воздухопроницаемость ограждений. Сопротивление воздухопроницаемости

Диэлектрической проницаемостью среды (s) называют без­размерную величину, которая показывает, во сколько раз взаимодей­ствие между двумя точечными электрическими зарядами в данной среде слабее, чем в вакууме.

Чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем лучше происходит диссоциация растворённого в нём электролита. Растворители, у которых s > 15, называются полярными, а те, у кото­рых s < 15 - неполярными.

Диэлектрическая проницаемость влияет на величину константы автопротолиза.


 

 


ионизация
I
+
(SH+^
SH + SH
S"
+

диссоциация

ь

s SHj


 

 


ионная пара

Если растворитель имеет малую диэлектрическую проницае­мость, то константа диссоциации ионной пары будет также мала, сле­довательно, и значение константы автопротолиза будет небольшим.

растворитель s pKsH
HCOOH 57,0 6,1
CH3COOH 6,2 14,4

 

Диэлектрическая проницаемость растворителя оказывает влия­ние на константу кислотности (или основности) растворённого веще­ства. При уменьшении s величины данных констант уменьшаются. Причём у заряженных частиц они изменяются менее сильно, чем у не­заряженных.

кислота H2O CH3OH ApKa
C6H5COOH 4,2 9,5 5,3
C6H5NH3+ 4,6 6,1 1,5

 

4s

----------------------------------- «

C6H5COOH + SH d [C6H5COO-SH2+] d C6H5COO- + SH2+

C6H5NH3+ + SH d C6H5NH2 + SH2+

4.4. Нивелирующее и дифференцирующее действие растворителя. Сильные и слабые кислоты и основания

Самая сильная кислота, которая может существовать и оставать­ся устойчивой в среде растворителя - ион лиония (в случае воды - это H3O+), а самое сильное основание - ион лиата (для воды ОН-). Кисло­ты, проявляющие более сильные кислотные свойства, чем ион лиония, и основания, проявляющие более сильные основные свойства, чем ион лиата, называются сильными.

Для частицы H3O+ pKa = 0, сильными считаются кислоты, у которых pKa < 0. К ним относятся, например, HClO4, HI, HBr, HCl, H2SO4, HNO3. Экспериментально определить различия в силе кислот­ности у данных соединений практически невозможно. В водном растворе они все будут вести себя практически одинаково.

HClO4 + H2O ^ H3O+ + ClO4-

Основания, проявляющие более сильные основные свойства,

чем ион OH- (pKBH+ = 14), в водном растворе также уравниваются по

- 2- - -

силе. К таким основаниям относятся NH2, O ", CH3", Н и др.

NH2- + H2O ^ NH3 + OH-

Кислоты, являющиеся более слабыми, чем ион лиония, и осно­вания, проявляющие более слабыми основными свойствами, чем ион лиата (если только они не являются слишком слабыми кислотами или основаниями), проявляют индивидуальные свойства. У кислот сред­ней силы величина pKa находится в интервале примерно 0 - 4 (грани­цы условны!).

HSO4- + H2O d SO42- + H3O+ (pKa =1,94)

У слабых кислот pKa > 4:

H2S + H2O d HS- + H3O+ (pKa = 6,99)

Основания, имеющие pKBH+ от 10 до 14, иногда называют осно­ваниями средней силы, а основания, у которых pKBH+ < 10, - слабыми.

S2- + H2O d HS- + OH- (pKBH+ = 12,6)

C6H5NH2 + H2O d C6H5NH3+ + OH- (pKBH+ = 4,6)

Уравнивание по силе кислот более сильных, чем ион лиония, и оснований более сильных, чем ион лиата, а также очень слабых ки­слот и оснований называется нивелирующим действием раствори­теля.

Не слишком сильные и не слишком слабые кислоты и основания можно практически различить по силе. Растворитель оказывает на них дифференцирующее действие (рис. 4.1).

 
' дифференцирующее действие
нивелирующее действие
 
 
 
 
 
Рис. 4.1. Значения pH 0,1 М кислот в воде
 
 
pKa
 
-5

pH

Способность растворителя оказывать нивелирующее или диф­ференцирующее действие зависит от:

• кислотно-основных свойств растворителя;

• его склонности к автопротолизу.


 

 


+
Cl- + H3O
>1
л
+
ClO4- + H3O

HCl + H2O HClO4 + H2O


 

 


+
л
+
ClO4- + CH3COOH2

нивелирующее действие

HCl + CH3COOH d Cl- + CH3COOH2

HClO4 + CH3COOH

дифференцирующее действие


В аммиаке невозможно отличить по силе не только хлорную и хлороводородную кислоты, но и хлорную и уксусную, т.к. NH4+ явля­ется значительно более слабой кислотой, чем H3O+. Таким образом, аммиак обладает ещё более сильным, чем вода, нивелирующим дейст­вием на кислоты.

Растворитель с сильными основными свойствами нивелиру­ет силу кислот и дифференцирует силу оснований. Сильно ки­слотный растворитель, наоборот, дифференцирует силу кислот и нивелирует силу оснований.

]

Чем меньше величина константы автопротолиза растворителя, тем больше вероятность того, что он будет оказывать дифференци­рующее действие на силу кислот и оснований (рис. 4.2).

14,4


© © © ©
© © ©
CH3COOH
6,1
HCOOH
©
©
PKSH-

 

 


Рис. 4.2. Константа автопротолиза растворителя и его дифференцирую­щее действие

4.5. Расчёт рН водных растворов различных прото- литов

Водородным показателем (рН) называется отрицательный десятичный логарифм активности (или молярной концентрации) ио­нов водорода в растворе.

pH =- lg asH+ PH =- ig[SH+]

lg а н 3о+
PH
pH =- lg[H3O+]
Для концентрированных растворов величины рН, рассчитанные через ак­тивность и молярную концентрацию, отличаются, поэтому для них иногда даже используют разные обозначения, соответственно, paH и pcH. Обозначение рН используется для экспериментально определяемой величины, которая в точности не соответствует ни paH ни pcH, но ближе к первой, чем ко второй.

Для водных растворов

Для характеристики кислотности и щёлочности водных раство­ров используется интервал рН от 0 до 14. В более кислых и более ще­лочных растворах понятие рН теряет смысл, так как активность и концентрация H3O+ обычно значительно отличаются, причём еще и по-разному у различных веществ.


Дата добавления: 2015-09-07; просмотров: 532 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Вторая аналитическая группа катионов | Пятая аналитическая группа катионов | Шестая аналитическая группа катионов | Кислотно-основные свойства растворителя | Смеси кислот или оснований и многопротонные протолиты | Природа комплексообразователя и лигандов | Концентрация реагентов | Побочные реакции | Общий (одноименный) ион | Побочные реакции |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Автопротолиз растворителя. Константа автопротолиза| Растворы слабых кислот или слабых оснований

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.01 сек.)