Предел обнаружения, предел определения и границы опре­деляемых содержаний

Предел обнаружения (detection limit, m_min, _P или C_min, _P) - наи­меньшее содержание аналита (масса, концентрация), которое по данной методике с заданной доверительной вероятностью (обычно P = 0,99) можно отличить от сигнала контрольного опыта.

Предел обнаружения обычно оценивается по наименьшему аналитическому сигналу (y_min), который значимо отличается от сигнала контрольного опыта, но выражается в виде массы (абсолютный предел обнаружения) или концентрации (относительный предел обнаружения). Согласно IUPAC минимальным обнаруживаемым сигналом считается такой, который превышает среднее значения сигнала контрольного опыта на 3 S последнего (рис. 10.4). Если значения аналитического сигнала контрольного опыта и минимального обнаруживаемого сигнала распределены нормально, то при расстоянии между ними 6а вероятность их перекрывания составляет всего лишь 0,13%, что вполне допустимо. Величину сигнала, превышающую среднее значение сигнала контрольного опы­та на 3S, можно с вероятностью более 99% считать принадлежащей определяемому веществу.

З^.о.

З^.о.

сигнал

коэффициент чувствитель но сти

концентрация вещества

C

min

контрольного ■ опыта

Рис. 10.4. Предел обнаружения

Величина предела обнаружения определяется не абсолютной величиной среднего значения сигнала контрольного опыта, а его стандартным отклонени-

ем.

Предел обнаружения используется в качественном анализе.

Он показывает, какое минимальное количество определяемого веще­ства можно обнаружить с помощью данной методики. В количествен­ном анализе обычно используется предел определения (limit of de­termination). Он отличается от предела обнаружения более высокой надёжностью регистрации полезного сигнала (10S, а не 3S) и рассчитывается так же, как и предел обнаружения.

Для двух методов анализа IUPAC делает исключения: в атомно- абсорбционной спектроскопии минимальным определяемым сигна­лом считается оптическая плотность 0,005 (погрешность 0,0005) при использовании стандартных горелок с высотой пламени 10 см и объё­ме анализируемой пробы 1 мл, в спектрофотометрии пределом опре­деления считается оптическая плотность 0,025 при погрешности из­мерения сигнала ±0,0025, толщине поглощающего слоя 1 см и объёме пробы 1 мл.

Диапазон определяемых содержаний - область содержаний определяемого вещества в анализируемом объекте, которые можно определить с помощью данной методики.

Область определяемых содержаний ограничивается нижней (НГОС) и верхней (ВГОС) границами определяемых содержаний.

НГОС (ВГОС) считается наименьшее (наибольшее) значение опреде­ляемого содержания, которое может быть определено с погрешно­стью, не превышающей заданную, как правило, с S_r < 0,33 (рис. 10.5).

Рис. 10.5. Нижняя граница определяемых содержаний

Дата добавления: 2015-09-07