Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Кесте. Крафт нүктесіне (Тк) БАЗ-дың көмірсутек радикал ұзындығының, полярлы топтың және қарсы ионның әсері

Читайте также:
  1. B) радикальная мастэктомия с сохранением обеих грудных мышц с подмышечной лимфодиссекцией
  2. Ақша ағындарын оңтайландыру әдістері. Ақша ағымдары және олардың түрлері
  3. Азақстандағы тікелей шетел инвестициялар, оның экономикадағы рөлі және орны
  4. Анестезиология және реанимация
  5. Анестезиология және реанимация»_ каз
  6. Аржы механизмі:құрылымы және мазмұны
  7. Аржылық активтерді бағалаудың базалық үлгісі. Облигацияларды, қарапайым және артықшылықты акцияларды бағалау
Аниондық БАЗ   Тк, 0С
  C10H21OSO3Na C12H25OSO3Na C14H29OSO3Na C12H25OSO3Na · 1/2Ca C12H25OPO3Na     8 - 20 20.5 - 36 50 - 53.4 < 20

 

Жалпы диаграмма келбетінің фазалық диаграммаға ұқсауының өзі, әрине, мицелланы фаза деп қарастыруға болатындығын көрсетеді. Бұл диаграммаға Гиббстің фазалар ережесін қолданайық:

 

С = К – Ф + 2

 

С – еркіндік дәрежесінің саны, К – компоненттер саны, Ф – фазалар саны.

Тұрақты қысымда 3 қисықтың кез келгеніне фазалар ережесі былай жазылады: C = 2 – 2 + 1.

Мицелланы фаза деп есептесек, Крафт нүктесі үшін: C = 2 – 3 + 1 = 0. Демек, жүйеде үш фаза бірдей орын алғанда, еркіндік дәрежесінің саны 0. Бұл жағдайда осында байқалып отырғандай нүкте болу керек және фазалар бір нүктеде түйісу керек, яғни бұл фактінің өзі мицелланы фаза деп қарастырудың дұрыстығын растайды.

Олай болса, таралу заңдылықтарына сәйкес молекулалық ерігіштіктің теңдеуі былай жазылады:

 

Nер / Nкр = exp (ΔGер кр / RT) (1)

 

Nер – БАЗ-дардың ерітіндідегі мольдік үлесі;

Nкр – БАЗ-дың кристалдағы мольдік үлесі;

ΔGер кр – кристалдық БАЗ-дың еруінің бос энергиясы.

ΔGер кр БАЗ молекуласын құрайтын топтардың саны бойынша аддитивті болады:

ΔGер кр = ΔG п ер +ΔGр ер – ΔGп кр – ΔGр кр (2)

 

мұндағы ΔG п кр , ΔGр кр, ΔG п ер , ΔGр ер – ерітіндідегі полярлы (П) және полярсыз (Р-радикал) топтардың ерітіндідегі (ер) және кристалдағы (кр) әрекеттесу энергиялары.

БАЗ-дың молекулалық ерітіндімен мицелла арасындағы таралуы үшін де таралу заңын осылай жазуға болады:

 

Nер / Nм = exp (ΔGер м / RT) (3)

мұндағы Nм – БАЗ-дың мицелладағы мольдік үлесі; ΔGер м – БАЗ-дың ерітіндімен мицелланың арасындағы таралу энергиясы.

Аддитивтілік ережесіне сәйкес бұл жүйеге:

 

ΔGер м = ΔG п ер +ΔGр ер – ΔGп – ΔGр м (4)

 

деп жазуға болады.

Бұл теңдеулер беттік-активті заттардың су ерітінділеріндегі КМТК-ның алифаттық радикал ұзындығына тәуелділігін жақсы түсіндіреді:

 

lgCкмтк= А – В · nс (5)

 

(5) теңдеу - (3), (4) теңдеулердің жеке жағдайы. Себебі, (3) теңдеудегі Nер дегеніміз мольдік үлеспен берілген КМТК, ал (5) теңдеудегі А тұрақтысы lg Nм – ге тең. Физикалық маңызын алсақ, В = ΔG'м / RT – бір көміртек атомына келетін мицелла түзілудің бос энергиясы. Полярлық топтардың сумен әрекеттесу энергиясы ерітіндімен мицеллада бірдей болады, ΔG п ер = ΔG р м, сондықтан (4) теңдеуден мынадай теңдеу аламыз (6):

 

ΔGер м= ΔGр ер – ΔGр м (6)

 

Олай болса, мицелла түзілу процесі кәдімгі молекулалық еру процесі сияқты таралу формуласымен сипатталады. ΔG' мен А мәндері әдебиетте берілген деректерге сәйкес, бір полярлы топты БАЗ-дар үшін 1,63 ÷ 1,80 кДж/моль және 26 ÷ 62 моль/л аралығында, ал коллоидтық емес БАЗ-дар мен алкилглюкозидтерде – 3,01 кДж/моль (7 - кесте). Бұл жүйелерде 1 көміртек атомына келетін су/газ шекарасындағы адсорбция жұмысы да 1,7 кДж/моль және 3,0 кДж/моль. ΔG'м мәнінің коллоидтық және коллоидтық емес БАЗ-дардағы мұндай айырмашылығы олардың сумен әрекеттесу дәрежесінің әр түрлі болуында. Бұл тұжырымды БАЗ-дардың КМТК мәнінен де байқауға болады (9 - кесте):


Дата добавления: 2015-08-09; просмотров: 148 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Бойынша жіктелуі | Дәріс. БАЗ-дардыңнегізгісипаттамалары. Беттік-активтізаттардыңбиологиялықыдырауы | Дәріс. Беттік-активті заттардың гидрофильді-липофильдік балансы, оны анықтау жолдары. ГЛБ-ны анықтаудың Дэвис, Гриффин әдістері. | Дәріс.БАЗ-дардың гидраттануы. Су-БАЗ жүйесіндегі гидрофобтық әрекеттесулер пайда болу механизмі. | Критикалық мицелла түзу концентрациясына әр түрлі факторлардың әсері | Кесте. Жуғыш заттардың жалпы құрамы |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Сурет. Беттік-активті заттардың су бетіндегі және көлеміндегі күйлері| Кесте. А коэффициенті мен ΔG'м мәндері

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.008 сек.)