Получение и строение магнийорганических соединений

Магнийорганическими соединениями (реактивами Гриньяра) называются соединения, содержащие связь магний - углерод.

Они обладают высокой реакционной способностью и поэтому широко применяются в органическом синтезе.

Реактивы Гриньяра получают путем добавления алкил- или арилгалогенида небольшими порциями к магнию, помещенному в диэтиловый эфир C₂H₅–O–C₂H₅, высушенный и очищенный от этилового спирта, из которого он был получен (абсолютный эфир).

В магнийорганических соединениях связь углерод-магний сильно поляризована. Реактив Гриньяра можно рассматривать как соль очень слабой кислоты - алкана или арена.

Соединения, в которых водород связан с кислородом, азотом или углеродом при тройной связи - более сильные кислоты, чем алкан. Они будут разрушать магнийорганические соединения.

По этой же причине невозможно получить реактив Гриньяра из соединений, содержащих группы с кислым атомом водорода или группы, которые реагируют с магнийорганическим соединением.

Добавление галогеналкана к магнию, помещенному в эфир, следует вести небольшими порциями, так как при избытке его в реакционной смеси между галогеналканом и алкилмагнийгалогенидом, хотя и медленно, протекает реакция.

Реактив Гриньяра окисляется кислородом воздуха.

Для предотвращения этой реакции воздух из прибора в некоторых случаях вытесняется азотом. Образующаяся в результате окисления броммагниевая соль спирта легко превращается в спирт при добавлении воды.

Такое превращение галогеналканов в спирты используется в том случае, когда более простой способ неприемлем. Например, в случае превращения 1-бром-2,2-диметилбутана в соответствующий спирт (почему этот спирт нельзя получить гидролизом бромида?).

Диэтиловый эфир обладает способностью сольватировать реактив Гриньяра, выступая по отношению к нему как основание.

Дата добавления: 2015-07-26