В ароматическом кольце

В медленной стадии нуклеофильного замещения в ароматическом кольце образуются орто -, пара- и мета-s -комплексы (карбанионы).Сравним распределение отрицательного заряда в пара- и мета-s -комплексах (орто - s -комплекс полностью аналогичен пара-s -комплексу)

В пара-s -комплексе отрицательный заряд распределен между тремя атомами углерода (граничные структуры I, II, III) и атомом кислорода нитрогруппы (структура IV). В мета-s -комплексе нитрогруппа не принимает участия в распределении отрицательного заряда, следовательно, в мета-s -комплексе отрицательный заряд распределен в меньшей степени (структуры V, VI, VII), чем в пара-s -комплексе, поэтому он образуется медленнее, чем пара-s -комплекс.

В ориентации при нуклеофильном и электрофильном замещении в ароматическом ряду много общего. Группы, участвующие в распределении заряда в s -комплексе (электронодонорные – в карбокатионе при S_E и электроноакцепторные – в карбанионе при S_N), увеличивают реакционную способность ароматического ядра. Заместитель оказывает наиболее сильное влияние на скорость замещения, если он находится в орто - или пара- положениях к месту атаки, так как именно в этих положениях возникает максимальный заряд в промежуточном ионе.

Дата добавления: 2015-07-26