Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Химические свойства

Читайте также:
  1. I. Кислотно-основные свойства.
  2. IV. Воздух и его свойства. Демонстрация опытов
  3. Olives - это качественная, но недорогая косметика. Качественная упаковка, актуальный дизайн, приятный аромат и высочайшие потребительские свойства коллекции Olives
  4. STATGRAPHICS Plus for Windows-общие и уникальные свойства
  5. XI. ПРИСПОСОБЛЕНИЕ И ДРУГИЕ ЭЛЕМЕНТЫ, СВОЙСТВА. СПОСОБНОСТИ И ДАРОВАНИЯ АРТИСТА
  6. Антидетонационные свойства
  7. Б) Свойства атрибутов материи

 

Пиррол, фуран и тиофен, как и другие ароматические соединения, вступают в реакции электрофильного замещения: нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование по Фриделю-Крафтсу.

Пиррол и фуран более реакционноспособные соединения, чем бензол, и сходны с наиболее активными производными бензола: аминами и фенолами. Тиофен менее реакционноспособен, чем пиррол и фуран, но более активен, чем бензол.

Электрофильное замещение происходит в положение 2.

В реакции электрофильного замещения лимитирующей стадией является стадия образования s- комплекса в результате присоединения электрофильного реагента к атому углерода кольца.

Распределение заряда в ионе, образующемся при атаке в положе- ние 2 - (s- комплекс-2), может быть показано с помощью трех граничных структур I-III. Распределение заряда в s- комплексе, возникающем при атаке в положение 3, изображено структурами IV-V. Это означает, что s- комплекс-2 более устойчив и, следовательно, легче образуется, чем s- комплекс-3.

Реакции электрофильного замещения в пирроле представлены на рис. 10.1.

Рис. 10.1. Реакции электрофильного замещения в пирроле

Нитрование и сульфирование пиррола из-за чувствительности к протонным кислотам (это свойство называется ацидофобностью) проводят в отсутствие протонных кислот. Реакция бромирования и ацилирования по Фриделю-Крафту протекает без участия катализатора.

Фуран в реакциях электрофильного замещения напоминает пиррол. Как и пиррол, он является ацидофобным соединением: в присутствии протонных кислот кольцо фурана раскрывается. Хлорирование и бромирование фурана протекает очень бурно и с трудом поддается контролю. Ацилирование требует применения в качестве катализатора мягкой кислоты Льюиса.

Тиофен менее реакционноспособен по сравнению с фураном и пирролом, он может сульфироваться в условиях высокой кислотности. Бромирование может проводиться направленно с образованием 2-бром- и 2,4-дибромтиофена.

10.1.3. Способы получения

Некоторые замещенные фурана, тиофена и пиррола могут быть получены из ациклических соединений через реакцию циклизации, например:

Фуран, тиофен, пиррол могут взаимно превращаться друг в друга (Ю.К. Юрьев) в токе Н2О, Н2S и NH3 соответственно при температуре 400-500 оС в присутствии Al2O3.


Дата добавления: 2015-07-26; просмотров: 208 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Свободнорадикальное замещение в боковой цепи аренов | Реакции окисления | БЕНЗОЛА | Бензольного кольца | Места электрофильной атаки | Классификация заместителей. Электронные эффекты | P-электронов расположена выше и ниже плоскости колец | Реакции электрофильного замещения | В производных нафталина | Антрацен и фенантрен |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Пятичленные гетероциклы| Строение пиридина

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)