Реакции электрофильного замещения. Реакции электрофильного замещения в нафталине протекают легче

Реакции электрофильного замещения в нафталине протекают легче, чем в бензоле. Хлорирование и бромирование происходят настолько легко, что в них не используют катализатор.

Нитрование и галогенирование нафталина протекают исключительно в a -положение. Для объяснения этого факта сравним устойчивость карбокатионов, образующихся в медленной, скорость определяющей стадии.

Атака в a- положение приводит к образованию s -комплекса, который изображен структурами I-V. В структурах I и II ароматический секстет в одном кольце сохраняется, и поэтому сохраняется резонансная стабилизация одного бензольного кольца (153 кДж/моль). В структурах III-V сопряжённый p- электронный секстет нарушен, что означает потерю энергии резонансной стабилизации. При атаке в b- положение среди граничных структур VI-IX есть только одна устойчивая структура VI с сохранившимся ароматическим секстетом. Поэтому s -комплекс (карбокатион), образующийся при атаке в a- положение, более устойчив, чем s- комплекс, возникающий при атаке в b -положение.

Сульфирование нафталина протекает по двум направлениям. В условиях кинетического контроля (невысокая температура и сравнительно короткое время протекания реакции) образуется преимущественно 1-нафталинсульфоновая кислота. Однако ввиду обратимости реакции ароматического сульфирования при повышенной температуре и достаточно продолжительном протекании реакции (условия термодинамического контроля) будет накапливаться наиболее устойчивый, но труднее образующийся продукт - 2-нафталинсульфоновая кислота.

Дата добавления: 2015-07-26