Механизм реакции. Активная частица – электрофил - образуется в реакции между ацетилхлоридом и хлоридом

Активная частица – электрофил - образуется в реакции между ацетилхлоридом и хлоридом алюминия.

Ацилий-катион достаточно устойчив: в граничной структуре (II) все атомы имеют октет электронов, поэтому взаимодействие катализатора и ацилирующего агента может протекать с полной ионизацией. Какая из этих частиц (ДАК или ацилий-катион) атакует ароматическое ядро, зависит от природы субстрата, ацилгалогенида, растворителя и от количества катализатора.

Атака ароматического ядра ацилий-катионом приводит к образованию s- комплекса (карбокатиона), в следующей стадии отрыв протона даёт конечный продукт - кетон.

Образующийся кетон является основанием, он даёт устойчивый продукт с хлоридом алюминия.

Так хлористый алюминий выводится из реакционной среды. Поэтому возникает необходимость вводить в реакцию ацилирования эквимолекулярное количество катализатора.

По окончании реакции кетон выделяют из комплекса действием воды.

Ацильную группу можно ввести в бензольное кольцо и с помощью ангидридов карбоновых кислот.

Образование ацилий-катиона происходит в соответствии со следующей схемой:

Ацилирование по Фриделю-Крафтсу лишено тех недостатков, которые присущи реакции алкилирования. При ацилировании вводится только одна ацильная группа, поскольку ароматические кетоны не вступают в дальнейшую реакцию ацилирования (так же, как и другие арены, содержащие сильные электроноакцепторные группы). Еще одним преимуществом этой реакции является отсутствие перегруппировок в ацилирующем агенте. Кроме того, для ацилирования не характерны реакции диспропорционирования продуктов.

Реакция ацилирования может быть использована в двухстадийном синтезе алкилбензолов с неразветвлённой цепью атомов углерода: первая стадия - ацилирование, вторая - восстановление полученного кетона амальгамированным цинком в концентрированной соляной кислоте (восстановление по Клеменсену).

Дата добавления: 2015-07-26