Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Химические свойства. I. Реакции карбоксильной группы

Читайте также:
  1. I. Общие свойства хрящевых тканей
  2. I. СВОЙСТВА АТМОСФЕРЫ.
  3. Аксиомы векторного пространства. Линейная зависимость и независимость системы векторов. Свойства линейной зависимости.
  4. Акцент на функциональные свойства и преимущества
  5. Базовые физические свойства горных пород
  6. Биохимические и микробиологические процессы.
  7. Биохимические изменения в плазме крови при ОПН.

I. Реакции карбоксильной группы

1) Диссоциация в водных растворах (кислотные свойства)

Под влиянием электроотрицательных заместителей в радикале (Гал или группа ОН) кислотные свойства усиливаются.

а) степень диссоциации тем больше, чем большей электроотрицательностью обладает замещающая группа F>Cl>OH.

б) Степень диссоциации тем больше, чем ближе электроотрицательная группа расположена к СООН. Например,

 

CH2FCOOH 2,1.10-2
O CH2OH-C OH 1,4.10-4
CH2OH-CH2-COOH 3,0.10-5
CH3COOH 1,7.10-5

 

Аминокислоты ведут себя иначе. NH2 группа, как мы указывали выше, образует с группой СООН внутреннюю соль, поэтому моноаминокарбоновые кислоты являются веществами нейтральными.

2) Образование солей

Все замещенные кислоты способны образовывать соли с металлами, основаниями, катионами некоторых других солей. Амино- и оксикислоты способны образовывать внутрикомплексные соли с катионами тяжелых металлов.

Эти реакции находят широкое применение в анализе (комплексонометрия, качественная реакция на -аминокислоты с Cu(OH)2), в быту (снятие пятен ржавчины), для умягчения воды комплексонами.

3) Реакции замещения ОН в карбоксиле, а именно образование сложных эфиров, галогеноангидридов, амидов (см. свойства карбоновых кислот).

II. Реакции Гал, ОН, NH2-групп

1) Галоген, замещенный кислотой, легко вступает в реакции нуклеофильного замещения при действии НОН, NH3, ROH, алкоголятов. Легче идет замещение галогена в -положении (см. свойства галогенопроизводных).

2) Группа ОН в оксикислотах может окисляться, дает реакции образования алкоголятов, сложных эфиров, может замещаться на Гал (см. свойства спиртов).

3) Группа NH2 дает реакции алкилирования, ацилирования, взаимодействия с HNO2 (см. свойства аминов).

III. Отличительные реакции замещенных кислот

1) Малая устойчивость к нагреванию

Окси-, аминокислоты и, в некоторых других случаях, галогенокислоты уже при небольшом нагревании претерпевают химические превращения. Типы этих превращений зависят от взаимного расположения функциональных групп.

а) -окси и -аминокислоты образуют циклические сложные диэфиры или диамиды при взаимодействии 2-х молекул с отщеплением воды

O O

CH3-CH-C CH3-CH-C

OH OH O O

HO OH C-CH-CH3

C-CH-CH3 O

O

молочная кислота лактид

O

CH2-C CH2-C=O

NH2 OH HN NH

HO NH2 C-CH2

C-CH2 O

O

гликокол дикетопиперазин

б) -окси и -аминокислоты при нагревании образуют непредельные кислоты, отщепляя воду или NH3.

 

кротоновая кислота

Аналогичная реакция может проходить и при нагревании -галогенокислот в присутствии водного раствора щелочи.

в) нагревание -окси-, -аминокислот и -галогенокислот приводит к образованию циклических сложных эфиров или амидов – лактонов и лактамов

O CH2-CH2

CH3-CH2-CH2-C CH2 C=O лактон

OH O

CH2-CH2-CH2-C=O CH2-CH2 лактам

NH2 OH CH2 C=O

NH

2) Окисляемость

Оксикислоты и аминокислоты обладают повышенной (по сравнению с карбоновыми кислотами) способностью окисляться.



а) Окисление в щелочной среде идет за счет подвижного атома водорода (OH-)

CH3-CH-COOH + O CH3-C-COOH

OH O

б) Окисление -оксикислот в кислой среде сопровождается расщеплением С-С связи

H O H O O

CH3-C-C CH3-C + H-C HO-C CO2 + H2O

O-H OH O OH OH

O OH

CH3-C

O

3) Разложение замещенных кислот в кислой среде

H H O

CH3-C-COOH CH3-C + HC CO + H2O

OH t O OH

O OH O O O O O

C-CH2-C-CH2-C C-CH2-C-CH2-C 2CO2 + CH3-C-CH3

COOH OH HO OH

+ HCOOH H2O + CO
ЛЕКЦИЯ 16


Дата добавления: 2015-07-08; просмотров: 199 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Химические свойства | III. Реакции окисления и восстановления | Омыление нитрилов | А) Диссоциация в водном растворе | Отличие в свойствах | Отличия в свойствах | Получение | Химические свойства | Получение | Химические свойства |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Способы получения| Оптическая активность

mybiblioteka.su - 2015-2018 год. (0.009 сек.)