Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Электрохимические методы анализа. 7 страница

ВВЕДЕНИЕ | КЛАССИФИКАЦИЯ ФИЗИКО-ХИМЙЧЕСКИХ МЕТОДОВ АНАЛИЗА. | ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА. 1 страница | ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА. 2 страница | ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА. 3 страница | ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА. 4 страница | ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА. 5 страница |


Читайте также:
  1. 1 страница
  2. 1 страница
  3. 1 страница
  4. 1 страница
  5. 1 страница
  6. 1 страница
  7. 1 страница

Определение содержания Сl- в полукислоте, турмовой варочной кислотах. Поскольку данные кислоты не содержат органических редуцирующих веществ, предварительная щелочная обработка перекисью водорода в их анализе может быть опущена. Однако избыток серной кислоты, имеющийся в этих растворах, частично может восстанавливать азотнокислое серебро и служить причиной неверных результатов. Поэтому главная часть свободного 02 перед титрованием удаляется кипячением раствора, а остатки окисляются перекисью водорода на холоде. В стаканчике для титрования под стеклом 10 мл пробы нагревают до кипения и кипятят 1-2 мин. Турмовую кислоту нужно кипятить очень осторожно («на руках»), т.к. выпадающий моносульфит кальция склонен давать сильные толчки при кипении. Охлаждают в воде, добавляют 25 мл 23NН2S04, 5 мл дистиллированной воды (объем раствора 40 мл),охлаждают, добавляют около 0,5 мл перекиси водорода и титруют, как описано выше.

2.6.5. Высокочастотное кондуктометрическое титрование. Метод основан на измерении полной электропроводности ячейки в процессе титрования при пропускании переменного тока частотой 1-30 МГц. Таким образом, аналитическим сигналом служит изменение полной электропроводности ячейки;

2.6.5.1. Теоретические основы метода. При повышении частоты внешнего электрического поля электропроводность растворов электролитов уменьшается. Кроме того, высокие частоты деформируют молекулу, поляризуя ее и вызывая явление деформационной поляризации. Под действием высокой частоты полярная молекула может также определенным образом перемещаться, в результате чего возникает ориентационная поляризация. В результате этих поляризационных эффектов в растворе возникают кратковременные токи (продолжительностью порядка миллионных долей секунды), изменяющие электропроводность, диэлектрические свойства и магнитную проницаемость.

Измеряемая в этих условиях полная электропроводность электролитической ячейки λячейки состоит из активной составляющей λакт (истинная проводимость раствора) и реактивной составляющей λрвакт (мнимая электропроводность, зависящая от частоты тока и типа ячейки):

 

(68)

Сложность зависимости этих величин от состава раствора затрудняет проведение прямого высокочастотного анализа, поэтому высокочастотный метод, какправило, применяют в виде высокочастотного, кондуктометрического титрования.

Широкое распространение получил метод высокочастотного титрования с использованием реакций кислотно-основного взаимодействия, осаждения, комплексообразования, окисления-восстановления.

Форма кривых высокочастотного титрования зависит от многих факторов - частоты переменного тока, концентрации анализируемого раствора и титранта, типа ячейки. Наиболее четко точка эквивалентности определяется при частотах порядка 5 и 20 МГц (рис.58.а), а изменение концентрации исследуемого раствора и титранта может кардинально изменить ход кривой (рис.58,б). Для точного проведения анализа необходимо подбирать частоту, переменного тока, концентрацию анализируемого раствора и тип ячейки.

 

Рис.58. Зависимость формы кривых высокочастотного титрования растворов НСl растворами NaOH от частоты

(а): 1-5 МГц, 2-10 МГц, 3-20 МГц; и концентрации

(б): 1- СHCl = 0.02М, СNaOH = 0.2 М; 2- CHCl = 0,02 М, СNaOH = 0,2 М

 

2.6.5.2. Особенности аппаратурного оформления. Схема установки для высокочастотного кондуктометрического титрования изображена на рис.59. Источником тока служат высокочастотные ламповые генераторы с частотой тока от 0,1 до 40 МГц. В качестве регистрирующего устройства обычно используются микроамперметры.

Важной частью высокочастотной установки является сама ячейка. Характерная ее особенность заключается в том, что в ней электроды не соприкасаются с исследуемым раствором. Стекло стенок ячейки не оказывает существенного сопротивления прохождению токов высокой, частоты, поэтому электроды располагаются снаружи ячейки и могут быть выполнены из любого металла.

 

 

Рис.59. Схема установки для высокочастотного титрования:

1- генератор высокой частоты; 2-ячейка; 3- постоянное сопротивление;

4-измарительный мост; 5-выпрямительный диод; 6-микроамперметр

 

Ячейки для высокочастотного кондуктометрического титрования делятся на два типа: емкостные и индуктивные (рис.60). В емкостной С - ячейке кольцевые электроды контактируют снаружи со стенками стеклянного стакана, заполненного раствором электролита. Электроды и слой электролита составляют обкладки конденсатора, стенки служат диэлектриком. В индуктивной L - ячейке сосуд из диэлектрика, заполненный электролитом, помещен в магнитное поле катушки. В проводящем анализируемом растворе, не обладающем магнетизмом, будут наводиться токи.

В зависимости от типа ячейки реактивная составляющая электропроводности при работе в высокочастотном режиме может являться функцией либо емкости С:

 

. (69)

 

либо индуктивности L:

 

. (70)

 

 

Рис.60. Емкостная (а) и индуктивная (б) ячейки для высокочастотного титрования

 

Емкостные ячейки (С-ячейки) применяют для анализа растворов с низкой электропроводностью. Чувствительность емкостной С-ячейки может быть повышена при уменьшении толщины стенок сосуда и увеличении площади электродов.

Индуктивные L - ячейки применяются для анализа растворов с высокой электропроводностью. Точность этого типа ячеек может быть повышена с увеличением размеров сосуда.

Чувствительность при измерениях активной составляющей. Чувствительность емкостной ячейки по активной составляющей полной проводимости увеличивается с возрастанием частоты и с уменьшением отношения емкости раствора к емкости стеной (С12). Увеличению чувствительности емкостных ячеек также способствует уменьшение толщины стенок сосу да, увеличение площади электродов ячейки и применение материала для сосуда с возможно большей диэлектрической проницаемостью. Кроме того, большей чувствительности можно ожидать при титровании в средах с возможно низкой диэлектрической проницаемостью.

Чувствительность при измерениях реактивной составляющей. Чувствительность емкостной ячейки при диэлькометрическом титровании по реактивной составляющей не зависит от рабочей частоты тока. Повышению чувствительности способствует увеличение С1и уменьшение С2. Чувствительность емкостной ячейки несколько повышается при титровании веществ с меньшим значением диэлектрической проницаемости.

Отечественной промышленностью выпускаются высокочастотные титраторы типа ТВ-6Л с емкостной ячейкой. Хорошие результаты высокочастотного анализа можно получить на венгерских осциллотитраторах системы «Пунгор» марки OK-301.

Метод высокочастотного кондуктометрического титрования недостаточно избирателен и позволяет проводить определения, нижний предел которых 10-3. Недостатком метода является сложность аппаратуры и трудность ее настройки. Однако он имеет ряд существенных преимуществ по сравнению с другими методами анализа:

- отсутствует соприкосновение металлических электродов с исследуемым раствором, в результате чего исключается явление поляризации электродов и их химическое взаимодействие с раствором;

- возможен анализ сильно агрессивных растворов, паст, эмульсий и в присутствии диэлектриков (масел, смол);

- титрование в неводных средах может быть осуществлено более просто.

В результате высокочастотное кондуктометрическое титрование находит все более широкое применение для анализа, как в лабораторных, так и в промышленных условиях.

 


Дата добавления: 2015-07-21; просмотров: 58 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА. 6 страница| СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА.

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.008 сек.)