Читайте также: |
|
Среди восстановителей, применяемых в щелочной среде, особое место занимают сульфиды: сернистый натрий Nа2S и полисульфиды Nа2Sn (где n = 2 – 3).
Восстановительное действие сернистых щелочей основано на их способности окисляться за счет кислорода нитросоединений с образованием тиосульфата Nа2S2О3. Сернистые щелочи отличаются от других восстановителей сравнительно мягким действием. Применение их дает возможность в динитро- и тринитросоединениях восстановить лишь одну нитрогруппу, почти не затрагивая остальные. Из сульфидов в практике чаще всего пользуются сернистыми соединениями натрия.
Реакция восстановления нитросоединений сульфидами, например, сернистым натрием протекает по уравнению:
Из уравнения видно, что в результате реакции образуется щелочь, которая влияет на процесс восстановления и приводит к образованию побочных продуктов (азо- и азоксисоединений), что нежелательно. Во избежание этого применяют растворы многосернистых соединений (полисульфидов). При этом восстановительный процесс уже не сопровождается накоплением свободной щелочи.
ArNO2 + Na2S5 + H2O ArNH2 + Na2S2O3 + 3 S
Из полисульфидов наибольшее употребление имеет дисульфид натрия, при реакции с которым не выделяется сера, мешающая очистке продуктов восстановления:
ArNO2 + Na2S2 + H2O ArNH2 + Na2S2O3
Частичное восстановление полинитросоединений сернистыми щелочами проводят при температуре 40 – 60 °С, реже – при кипении. Количество восстановителя берется с избытком в несколько процентов от рассчитанного. Этим способом получают м -нитроанилин из м -динитробензола, пикраминовую кислоту (2-амино-4,6-динитрофенол), а также им пользуются для восстановления нитрогруппы в нитроазокрасителях, с целью получения аминоазосоединений. В последнем случае нужно быть осторожным, так как можно восстановить и азогруппу. Сернистые щелочи применяют также и для полного восстановления полинитросоединений, а иногда и для восстановления мононитросоединений, главным образом содержащих гидроксильные группы (например, о -нитрофенола). Преимущество этого метода по сравнению с более дешевым восстановлением чугунными стружками заключается в простоте выделения аминосоединений. Амины (п -нитроанилин, п -фенилендиамин п -С6Н4(NH2)2), нерастворимые в водно-щелочной среде, отфильтровывают от раствора тиосульфата натрия.
Дата добавления: 2015-10-21; просмотров: 182 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
Восстановление в щелочной среде | | | Меры предосторожности при работе с ароматическими аминами |