Читайте также:
|
|
Восстановление нитросоединений металлами в среде кислот как промышленный метод производства аминов в настоящее время не используется, т.к. восстановление чугунными стружками в присутствии электролитов более экономично. Однако этот способ сохранил значение как лабораторный метод получения аминов, а также как аналитический прием, позволяющий определить количество нитрогрупп в соединении.
Наиболее часто для целей восстановления в кислой среде пользуются цинком (в виде цинковой пыли) и соляной кислотой:
ArNO2 + 3 Zn + 7 HCl ArNH2·HCl + 3 ZnCl2 + 2 H2O
Большое значение как аналитический метод имеет восстановление нитросоединений двухлористым оловом в соляной кислоте:
ArNO2 + 3SnCl2 + 7 HCl ArNH2·HCl + 3 SnCl4 + 2 H2O
Эта реакция протекает количественно и дает возможность установить число нитрогрупп в соединениях.
Восстановление в концентрированной соляной кислоте металлами (кроме железа) приводит обычно к образованию побочных продуктов – хлорзамещенных аминов. Высокая концентрация кислоты и повышенная температура благоприятствуют вхождению галогена в ядро, вероятно, по схеме:
Применение железа исключает образование этих продуктов даже при работе в концентрированной соляной кислоте. Эта особенность железа как восстановителя обусловлена способностью Fе2+ легко и полностью восстанавливать образующиеся хлорамины:
C6H5NHCl + 2 FeCl2 + HCl ¾¾® C6H5NH2 + 2 FeCl3
Восстановление железом в кислой среде ведут при 90 – 100 °С, постепенно добавляя соляную кислоту и постоянно встряхивая колбу. Так можно восстановить нитробензол в анилин, п -нитротолуол в толуидин и т.д.
Своеобразные результаты дает восстановление нитросоединений в среде серной кислоты.
Так, при действии цинковой пыли на нитробензол получается пара -аминофенол. Этот неожиданный результат объясняется образованием в качестве промежуточного продукта фенилгидроксиламина C6H5NHOH, который в момент образования под влиянием концентрированной серной кислоты перегруппировывается в аминосоединение:
Дата добавления: 2015-10-21; просмотров: 312 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
Основные теоретические положения | | | Восстановление в щелочной среде |