Фундаментальные адсорбционные уравнения Гиббса

Из объединённого уравнения I и II начал термодинамики изменение полной внутренней энергии межфазной поверхности может быть записано в виде

Полный дифференциал:

Пусть в системе происходит адсорбция “i” компонентов на межфазной поверхности при условии T, S, V, p, s, n_i, q, φ –const, тогда

,

т.к. при адсорбции происходит превращение поверхностной энергии в химическую, то при полном превращении можно записать . Отсюда

- уравнение Гиббса для межфазной поверхности

;

- фундаментальное адсорбционное уравнение Гиббса

Определяет связь поверхностной энергии с химической.

Здесь Г_i – Гиббсовская адсорбция, т.е. поверхностный избыток адсорбата на поверхности по сравнению с объёмом. Фундаментальное адсорбционное уравнение Гиббса использовать неудобно, т.к. неизвестно. Пусть μ всех адсорбционных компонентов const, кроме одного, тогда: , ;

Для системы где a_i ≈c_i

адсорбционное уравнение Гиббса для разбавленных растворов

Для газов

Дата добавления: 2015-07-24