Процессы протекающие на границе Ме - Электролит

Явления на границе раздела фаз металл-электролит

Процессы электрохимической коррозии протекают в водных растворах. При соприкосновении металлической поверхности с раствором электролита происходит взаимодействие металла с заряженными частицами раствора и переход ионов метала в раствор.

По представлениям А.Н. Фрумкина в этом случае протекают два сопряженных процесса:

• переход ионов из металла в раствор с образованием сольватированных (в водных растворах — гидратированных) ионов (окислительный или анодный процесс):

• и переход этих ионов из раствора с выделением их на поверхности металла в виде нейтральных атомов, входящих в состав кристаллической решетки металла (восстановительный или катодный процесс).

становится равной плотности катодного тока (гк):

— плотность тока обмена, которая характеризует скорость процесса постоянного обмена ионами между металлом и раствором. При равновесном потенциале одновременно должны осуществляться два условия:

на фазовой границе отсутствуют электрохимические и химические превращения;

потенциал самопроизвольно переходит к одной и той же величине как от более высоких, так и от более низких его значений.

Возникновение разности потенциалов между металлом и раствором означает, что на границе раздела фаз (металл / электролит) должны появиться на некотором расстоянии друг от друга положительно и отрицательно заряженные слои, которые и образуют двойной электрический слой — ДЭС (рис. 4.1).

При переходе катионов металла в раствор поверхность металла заряжается отрицательно. К ней притягиваются положительно заряженные анионы. Возникает двойной электрический слой (ДЭС), который подобен структуре плоского конденсатора (рис. 4.1, а). Такие представления о строении ДЭС были выдвинуты немецким ученым Гельмгольцем. Одна из обкладок конденсатора совпадает с плоскостью, проходящей через поверхностные заряды в металле, а другая — с плоскостью, соединяющей центры тяжести зарядов ионов, находящихся в растворе, но притянутых электростатическими силами к поверхности металла.

и весь скачок потенциала Е происходит в этой области (рис. 4.1, а).

Гуи развил представления Гельмгольца о структуре ДЭС, приняв, что слои не плотные, а размытые, поскольку плотный ДЭС будет постоянно разрушаться тепловым движением ионов (рис. 4.1, б). В этом случае ДЭС состоит из плотной и диффузной частей этого слоя.

— изменение потенциала в плотной

см

Штерн ввел еще одно дополнение в картину о структуре двойного слоя. По его представлениям наряду с образованием плотной части этого слоя в результате максимального приближения ионов к поверхности электрода необходимо учитывать и специфическую адсорбцию дипольных молекул и ионов (рис. 4.1, в).

Общие причины возникновения электрохим. Гетерогенности поверхности Ме – Электролит

1 неоднородн. Ме фазы (микродефекты,примеси)

2 неоднор.пов-ти Ме (микровключ.)

3 неодн. пов-ных пленок Ме

4 неоднор.рас-ра электролита и просто элек-лита

5 неоднор. внутр.напр. в Ме

6 неоднор. внешних услов. (неравенст. по t,p, облучению)

Согласно гет-нной трактовке процесс. электрохим. корр. уч-ки анодн. и катодн.реакц.пространств.разделены и для протекан.этого процесса необх-м переток эл-в в Ме,а ионов в электро-те. В самом простом случае гетероге-е эл-хим.раствор-е в Ме будет сост из:

1 анодн процесса окисл Ме Ме Ме^+z+ze

2 процесса протек эл-нов от анодн уч-ков к катодн и соотв. перемешив. ионов в р-ре

3 катодн процесс восстан окис-ля Ox+ze Red

Дата добавления: 2015-07-16