Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Химические свойства. Сопряженные диены дают все химические реакции, характерные для двойных связей

Читайте также:
  1. I. Общие свойства хрящевых тканей
  2. I. СВОЙСТВА АТМОСФЕРЫ.
  3. Аксиомы векторного пространства. Линейная зависимость и независимость системы векторов. Свойства линейной зависимости.
  4. Акцент на функциональные свойства и преимущества
  5. Базовые физические свойства горных пород
  6. Биохимические и микробиологические процессы.
  7. Биохимические изменения в плазме крови при ОПН.

Сопряженные диены дают все химические реакции, характерные для двойных связей. Отличительные особенности:

1. Более высокая термодинамическая стойкость.

2. Более высокая реакционная способность из-за очень большой поляризуемости.

3. Способность к присоединению по концам цепочки сопряженных связей.

1. Реакции присоединения

1. Присоединение водорода, галогенов, галогеноводородов может идти в положении 1,2 и в положении 1,4. Например, присоединение НCl, происходящее по электрофильному (ионному) механизму:

1 2 3 4 + +

СH2=CH-CH=CH2 + H+ CH2=CH-CH-CH3 CH2-CH=CH-CH3

 

CH2=CH-CH-CH3 CH2-CH=CH-CH3 CH2-CH=CH-CH3 CH3-CH-CH=CH2

Cl Cl Cl Cl

Продукт присоединения продукт присоединения

HCl в положение 1,2 HCl в положение 1,4

3-хлор-1-бутен 1-хлор-2-бутен

Наблюдается резонанс 1 и 2 структур карбкатиона.

Выход продукта возрастает при повышении температуры, полярности и поляризуемости реагента.

2. Реакция диенового синтеза (реакция Дильса-Адлера) – реакция присоединения, характерная только для сопряженных диенов. Эта реакция используется для качественного и количественного определения сопряженных диенов под действием непредельных соединений (диенофилов), у которых двойная связь активирована электроноакцепторными заместителями благодаря сопряжению с электроотрицательными атомами.

Например:

- +

СH3 +CH2 - CH2

C CH

- CH + + +C=O -

CH2 H

Изопрен акролеин

4-метил-3-циклогексенкарбальдегид

Роль диенофила могут выполнять и сами диеновые углеводороды (реакция Лебедева):

    CH2 +СH-CH=CH2

4-винил-1-циклогексен

 

2. Реакции окисления

Диены легко окисляются за счет активных двойных связей. Реакции идут так же, как у олефинов, за счет разрыва двойной связи.

1. Под действием озона:

СH2=CH-CH=CH2 + 2O3 CH2-CH-CH-CH2 CH2 + CH-CH + CH2

O-O-O O-O-O -H2O2 O O O O

2. Окисление молекулярным кислородом протекает:

а) с образованием перекисных олигомеров

CH2=CH-CH=CH2 + O2 (-CH-CH2-O-O-)n

CH

CH2

(-CH2-CH=CH-CH2-O-O-)n

б) могут образовываться циклоперекисные продукты, здесь молекула кислорода работает как диенофил.

    + O O

 

в) при высоких температурах и при наличии насыщенных звеньев может идти реакция окисления в a-звене.

H

CH2=CH-CH=CH-CH3 + O2 CH2=CH-CH=CH-CH

H O-O-H

H2O + CH2=CH-CH=CH-C

O

Винилакролеин

 

3. Реакции полимеризации

Полимеризация диеновых углеводородов происходит в основном за счет 1,4-присоединения, хотя известны и 1,2-полимеры. Механизм реакций может быть ионным (металлические, металлорганические катализаторы) или свободно-радикальлным (в присутствии перекисного индикатора)

(-CH2-CH=CH-CH2-)n 1 тип

СH2=CH-CH=CH2 (-CH2-CH- )n 2 тип

CH=CH2

(-(CH2-CH=CH-CH2)x-(CH2-CH))n

CH

CH2 3 тип

III тип полимеризации наблюдается при использовании щелочных металлов в качестве катализатора. I и II тип полимеризации наблюдается при использовании катализатора Циглера.

Пространственная структура полимеров, полученная в присутствии катализатора Циглера, отличается регулярностью повторения однотипных звеньев, такие полимеры называются стереорегулярными. При этом наблюдается несколько видов стереоизомерии. 1,4-стереорегулярные полимеры могут иметь цис- или транс-строение.



H H H CH2-

C=C C=C

-CH2 CH2- -CH2 H n

цис- транс-

1,2-стереорегулярные полимеры могут быть изотактическими или синдиотактическими.

CH2

CH

(-СH2-CH-)n (-CH2-CH-CH2-CH-)n

CH CH

CH2 CH2

изотактический синдиотактический

Нестереорегулярные полимеры – атактические с беспорядочным расположением ответвлений.

Полимеры диеновых углеводородов представляют собой очень эластичные каучукообразные вещества и применяются как заменители или синтетические аналоги натурального каучука в производстве резиновых изделий.

 


Дата добавления: 2015-07-08; просмотров: 223 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: I тип. Реакция замещения | II тип. Реакции окисления | ЭТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ | Способы получения | Реакции присоединения | Свойства карбкатионов | Реакции окисления | Реакции полимеризации | Реакции аллильного замещения | Отдельные представители |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
С сопряженными связями| Натуральный и синтетический каучук

mybiblioteka.su - 2015-2018 год. (0.01 сек.)