Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Реакции полимеризации

Читайте также:
  1. I.Реакции нуклеофильного замещения
  2. II тип. Реакции окисления
  3. II. Реакции образования молекул слабых электролитов и газообразных веществ.
  4. III. Реакции окисления и восстановления
  5. Биотические факторы среды. Гомо- гетеротипические реакции
  6. Большевизм - неверное средство антимаммонистической реакции
  7. Внешние поведенческие реакции,продуцируемые данным типом ИМ, неординарны и иррациональны по своей сути, могут выглядеть достаточно экстравагантно и неожиданно.
Помощь ✍️ в написании учебных работ
1500+ квалифицированных специалистов готовы вам помочь

Это соединение нескольких или многих молекул в одну без изменения состава, происходящее за счет разрыва двойных связей. Существует два вида полимеризации олефинов:

1.Ступенчатая полимеризация – происходит в присутствии катализаторов (H2SO4, AlCl3), приводит к образованию димеров, тримеров, тетрамеров и т.д., причем на каждой стадии полученный продукт выделяется как устойчивое соединение. Реакция идет по механизму электрофильного присоединения

CH3 C=CH2 - + H+O-SO2OH CH3-C+-CH3 + CH2 -=C CH3

CH3 конц. CH3 СH3

Изобутилен

СH3 CH3 CH3

CH3-C-CH2-C+-CH3 CH3-C-CH=C-CH3 СH3-C-CH2-CH-CH3

CH3 CH3 -H+ CH3 CH3 H2 CH3 CH3

Димер изобутилена изооктан

(октановое число принято за 100)

Образовавшийся димер может снова реагировать с катализатором и затем с олефином, в результате чего образуется тример и т.д. Используется для получения жидких высокооктановых углеводородов.

2.Цепная полимеризация протекает под действием инициаторов или катализаторов по цепному механизму. Низкомолекулярные продукты полимеризации не могут быть выделены, т.к. не фвляются устойчивыми веществами. Реакция приводит к образованию высокомолекулярных соединений.

nR1-CH=CH-R2 (-CH-CH-)n

R1 R2

где n – степень полимеризации, которая составляет десятки и сотни тысяч. Исходное соединение носит название мономер. Высокомолекулярный продукт полимеризации – полимер. Полимеры низкого молекулярного веса (где n не более нескольких тысяч) называются олигомеры. Реакции цепной полимеризации могут протекать как по свободно-радикальному, так и по ионному механизму.

Примером свободно-радикальной полимеризации является получение оксиэтилена высокого давления (способ открыт в 1933 г.).

NCH2=CH2 + 0,1% O2 (-CH2-CH2-)n

190-2100C

Кислород способствует инициированию реакции за счет образования перекисных радикалов. Если обозначить эти радикалы, инициирующие реакцию R, то механизм реакции будет выглядеть так:

R. + CH2=CH2 R-CH2-CH2. R-CH2-CH2-CH2-CH2.

и т.д. до обрыва цепи

Ионная цепная полимеризация наблюдается в присутствии металлов. металлических катализаторов. катализаторов системы Циглера*. Пример – получение полиэтилена низкого давления.

NCH2=CH2 (-CH2-CH2-)n

R=1-10 атм

T0=-70+150C

· Механизм действия катализатора Циглера. Полярная связь С-Al катализатора легко разрушается гетеролитически.

- +

+CH2=CH

CH3

2Н5)Al+ C2-H5 + C -H2=C +H (C2H5)2Al+-CH2--CH-C2H5

CH3 CH3

(C2H5)2Al-CH2-CH-CH2-CH-C2H5

CH3 CH3

Полимеры, образованные в результате ионной полимеризации, отличаются правильным (регулярным) химическим и пространственным строением цепи и обладают большей кристалличностью, жесткостью и прочностью.

Все эти полимеры являются по существу предельными углеводородами чрезвычайного высокого молекулярного веса. Как и все предельные углеводороды, они устойчивы к окислителям. к действию концентрированных кислот и других агрессивных реагентов.

Теломеризация – разновидность цепной полимеризации, отличается тем, что процесс проводится с искусственным ранним обрывом цепи на стадии образования низкомолекулярных полимеров, содержащих 3-4 молекулы мономера. Состав продуктов теломеризации отличается от состава мономера, т.к. часть молекул растворителя, вызывающих обрыв цепи, входит в молекулу теломера. Например, теломеризация этилена в присутствии ССl4.

R. + CCl4 RCl + .CCl3 . CCl3 + CH2=CH2. CCl3-CH2-CH2.

CCl3-CH2-CH2-CH2-CH2.

CCl3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2. .CCl3 + CCl-(CH2-CH2)3-Cl

Доверь свою работу ✍️ кандидату наук!
1500+ квалифицированных специалистов готовы вам помочь

Дата добавления: 2015-07-08; просмотров: 177 | Нарушение авторских прав


 

 

Читайте в этой же книге: Лабораторные способы получения алканов | Пространственное строение предельных углеводородов | Физические свойства предельных углеводородов | Получение и свойства алифатических радикалов | I тип. Реакция замещения | II тип. Реакции окисления | ЭТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ | Способы получения | Реакции присоединения | Свойства карбкатионов |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Реакции окисления| Реакции аллильного замещения

mybiblioteka.su - 2015-2022 год. (0.018 сек.)