Читайте также:
|
|
Характер протекания процесса коррозии в основном определяет
ся анионным составом раствора. Ионы, присутствующие в коррозионной среде, принято делить на активные и ингибиторы (замедлители) коррозии.
Анионы – активаторы могут действовать двояко.
Во-первых, они могут нарушать пассивное состояние металла или препятствовать его возникновению. К таким ионам относятся ионы Cl–, Br – , I–. Механизм их действия состоит в том, что они могут разрушать фазовую пленку оксида или, адсорбируясь на поверхности металла, вытесняет с нее адсорбированный кислород.
Во-вторых, они могут облегчать ионизацию металлов путем связывания ионов в комплексы. Это приводит к уменьшению активности ионов вблизи поверхности металла, что снижает анодную поляризацию.
Катионы – активаторы – это ионы металлов имеющих переменную валентность (Fe2+, Fe3+, Cu2+, Cu1+) эти ионы, имея высшую валентность, участвуют в катодном процессе, принимая электроны,
Mez+ +e → Me(z - 1)+,
а имея низшую степень валентности, могут взаимодействовать с деполяризатором (например, с кислородом):
4Me(z-1)+ + O2 + 4H+ ® 4Mez+ + 2H2O
Так как растворимость ионов металла выше, чем кислорода эти ионы могут существенно ускорять катодный процесс.
Анионы – ингибиторы (замедлители) оказывают различное действие на процесс коррозии.
Во-первых, анионы-окислители способны перевести металл в пассивное состояние. Они тормозят протекание анодного процесса. К этому классу ингибиторов относятся CrO42–, Cr2O72–, NO2–,NO3–, MnO4–. Они могут замедлять коррозию сталей, алюминиевых и магниевых сплавов.
Во-вторых, некоторые анионы способны при взаимодействии с ионами металлов, перешедшими в растворы, образовывать труднорастворимые соединения. Эти соединения образуют на поверхности металла пленку, затрудняющие процесс ионизации и проникновение к металлу деполяризатора (кислорода).
Торможение коррозии железа может быть достигнуто в присутствии ионов OH–, CO3–, PO43–, SiO32– -. Коррозия алюминиевых сплавов замедляется ионами S2–-, SiO32–, HPO42–.
Катионы – ингибиторы труднорастворимые гидроксиды с ионами гидроксила, которые являются продуктами катодной реакции. Такими катионами являются ионы железа, Mg, Ca, Co, Sn, Mn и Cr. В частности торможение коррозии железа может наблюдаться в присутствии ионов Zn, Mn и Ca.
Поведение металлов в растворах кислот определяется способностью этих кислот к пассивации или активации металлов. Например, для железа, корродирующего в растворах соляной и азотной кислот, наблюдается следующая зависимость. С увеличением концентрации соляной кислоты коррозия усиливается, так
Рис. 4.1 – Влияние на коррозию железа концентрации
неокислительной (1) и окислительной (2) кислот
как ион хлора является активатором.
Иная картина наблюдается при взаимодействии железа с азотной кислотой. Вначале коррозия также усиливается, однако после концентрации 35 – 40 %, наступает резкое торможение, вызванное переходом металла в пассивное состояние. В определенном интервале концентраций железо находится в пассивном состоянии, которое нарушается при концентрации HNO3, близкой к 100%. Тоже самое наблюдается и для растворов H2SO4, только пассивность здесь наблюдается при концентрации более 50 – 55%.
Дата добавления: 2015-07-08; просмотров: 447 | Нарушение авторских прав
<== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
Пассивность | | | Кислотность. |