Результаты комплексных исследований

Содержание ионов металлов в водной вытяжке определяли методом атомно-эмиссионной спектроскопии на АЭС ИСП iCAP 6300 DUO, результаты представлены в таблице 3.25.

Результаты анализов газовой фазы представлены в таблице 3.26.

Идентифицированные органические вещества из водной вытяжки пробок представлены в таблице 3.24:

Таблица 3.24 – Экспериментальные данные масс-спектральных и хромато-масс-спектральных исследований из водной вытяжки пробок № 50-61

Исследованные образцов пробок

Наименование органических примесей, обнаруженных и идентифицированных из готовых медицинских пробок и водных вытяжек

Пробки № 50-61

Углеводороды, характерные для бутилкаучука, олигомеров и полимеров, ионы с m/z 41, 57, 97, 113, 153, 159 и др., характерные для бутилкаучуков. стабилизаторы каучуков - 3-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил) пропионовая кислота, 2,6-ди-трет-бутил-4-метил фенол (Агидол 1); пластификаторы: монооктилфталат, дибутилфталат, диоктилфталат; ускоритель вулканизации - диметилдитиокарбамат цинка, продукт его распада – диметилдитиокарбамид; непрореагированная сера (S8), тетраметилтиомочевина, сероводород, и ряд кислородсодержащих: стеариновая, пальмитиновая кислоты и продукты на их основе; азотсодержащие вещества.

Таблица 3.25 – Содержание ионов металлов в водной вытяжке из пробок № 50-61

Наименование образца	Содержание элементов в водной вытяжке, в мг/л
Al	B	Ba	Ca	S	Co	K	Mg	Mn	Na	Ni	Pb	Si	Sr	Zn
Водяная вытяжка*	0,0078	0,1009	0,0013	1,153	5,956	0,0040	0,0559	0,4578	0.001	0.1999	0.0041	0.003	0.2738	0.0321	0.2109
Контрольная проба	-	0.0547	-	0.4762	1.053	-	0.0194	0.1811	0.0002	0.1528	-	-	0.0628	0.0188	0.0152

*- содержание ионов металлов даны за вычетом содержания их в контрольной пробе

Таблица 3.26 – данные по миграции газообразных веществ из образцов пробок № 50-61

Наименование исследуемого образца	Наименование испытательного оборудования и стандарты образцов газов	Определяемые газообразные вещества и массовая концентрация, мг/см^3	Время выдержки, сутки
Номера образцов
Пробки из резины марки БК 1675М	Хроматограф «КристалЛюкс-400М»	Сероводород (Н2S)	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
Сероокись углерода (COS)	-	-	-					3,5		4,5	4,5	4,5
Сероуглерод (CS2)

Впервые получены полные экспериментальные данные по миграции веществ выделяющихся в одну укупорочную единицу органических веществ, ионов металлов и газообразных веществ.

Установлено, что в водных вытяжках содержатся осколочные углеводородов, характерных для распада БК, антиоксиданты 3-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил) пропионовая кислота, 2,6-ди-трет-бутил-4-метил фенол (Агидол 1); кислородсодержащие: стеариновая, пальмитиновая кислоты и продукты на их основе; азотсодержащие вещества и сопутствующие примеси из компонентов используемых для производства БК и резиновых смесей.

В водные вытяжки мигрировали значительное количество ионов металлов, а именно сера, кальций, магний, цинк, превышающих в сумме содержание тяжелых металлов допустимых по ФС не более 0,0005 и содержание кальция 1,153 мг/л, что значительно превышает допустимое содержание по ФС 0,0035 мг/л.

Использование разработанной методики ЦР и кафедры ТСК ФГБОУ ВПО «КНИТУ» позволило впервые идентифицировать и количественно определить и исследовать интенсивность миграции газообразных веществ во времени до 134 суток. Полученные экспериментальные данные позволили определить видовой состав мигрирующих веществ, их количественное содержание и их источник образования.

Рекомендации

Исследованиями с применением самого передового отечественного и зарубежного приборного оборудования высокой точности установлено, что с использованием в настоящее время в рецептуре вулканизующей группы Тиурама Д выделяется газообразные и водорастворимые токсичные соединения. В газовой фазе найдены сероуглерод и сероокись углерода, в жидкой – тетраметилтиомочевина, диметилтиокарбомат, диметилдитиокарбомат цинка и другие примеси. Считаем, что любые выделения новых соединений при контакте с громадным ассортиментом лекарственных препаратов могут образовываться вредные для человека вещества. Мы, во-первых, установили, что большинство фирм России и мира работают с применением практически одних и тех же каучуков и систем их вулканизации.

Учитывая важность проблемы охраны здоровья человека, необходимо: провести научные исследования по идентификации веществ., мигрирующих из бутил -и галобутилкаучуков от различных производителей, реализующих эти каучуки для производства пробок на рынке России и веществ, мигрирующих из медицинских пробок, изготовленных на основе этих каучуков, с использованием высокоразрешающих аналитических методов и оценить их потенциальную опасность для человека и сохранения свойств лекарственных препаратов. Сформулировать требования к составам резиновых смесей на основе бутилкаучука.

Основную проблему, которую срочно необходимо решить – это разработать и создать безопасные резиновые смеси, которые требуют разработки специальной марки каучука, как исходного компонента резиновых смесей.

- создан спецкаучук для медицинских изделий и на его основе новые составы резиновых смесей с новой вулканизующей группой, исключающих попадание токсичных веществ в лекарственные препараты;

-разработать новый состав резиновых смесей, не содержащий ускоритель вулканизации Тиурам Д, который является высокотоксичным и отнесен к канцерогенам. Медицинские резиновые пробки изготавливаются из резиновых смесей с Тиурамом Д, практически, всеми отечественными производителями и, который является основным источником образования новых более токсичных и канцерогенных веществ, мигрирующих из медицинских пробок в лекарственные препараты;

- предполагается создать новую рецептуру вулканизации с тем, чтобы уверенно занять лидирующее место среди производителей резиновых изделий для фармацевтической и медицинской промышленности России, СНГ и выйти с этой чистой экологической продукцией на мировой рынок.

Новые составы резиновых смесей заменят старые, которые были разработаны в 1985г. и используются в настоящее время;

Будет осуществлена возможность продажи разработанных новых составов резиновых смесей, рецептур и технологий предприятиям, выпускающим данную продукцию в России и странах СНГ и вытеснение с рынка России аналогичной продукции зарубежных фирм;

- рекомендовать к использованию разработанную методику определения газообразных веществ для осуществления входного контроля фармацевтическим предприятиям, использующие медицинские пробки от отечественных и зарубежных производителей для укупорки инъекционных и инфузионных растворов, что позволит повысить качество лекарственных препаратов и исключить в них попадание мигрирующих газообразных веществ;

- доработать и внедрить экспресс – методику определения газообразных низкомолекулярных летучих соединений из пробок: серосодержащих соединений и алифатических углеводородов (сопутствующих примесей растворителя БК - нефрасов).

- очень важно отметить, что разработанные нами современные методики анализа выделяющихся веществ из резиновых изделий могут быть использованы на резиновых и шинных заводах, головных институтов НИИШП, НИИР, НИИЭМИ для постепенного снижения вредных условий в рабочих цехах и лабораториях.

По глубине охвата методов анализа при определении мигрирующих веществ: органических с использованием масс спектрометрии электронной и химической ионизации, хроматомасс – спектрометрии; неорганических – атомно-эмиссионного анализа с индуктивно-связанной плазмой; газообразных по разработанной нами методике определения с использованием газохроматографического оборудования и детекторов пламенно-ионизационного (ПИД) и селективного к серосодержащим соединениям племенно-фотометрического (ПФД), а также определения газообразных сопутствующих примесей бензинов марки «Нефрас», используемых в качестве растворителей БК при производстве галобутилкаучуков (диалкилсульфидов, предельных, непредельных и ароматических углеводородов) в замкнутом воздушном объеме и по точности определяемых величин подобных комплексных исследований в России и мире не обнаружено, поэтому, реализуя предложение в начале на одном из предприятий ООО ПКФ «Астрахим», предлагаем создать реальные условия исключения наносимого вреда человеку токсичных примесей при контакте с резиновыми пробками.

Дата добавления: 2015-10-24