Читайте также:
|
Мономер или смесь соответствующих алкил (ал~илалкенил, аллкиларил) хлорсиланов подвергают гидролизу водой. Реакция гидролиза эндотермична.
Температура гидролиза не должна превосходить 60 С.Поэтому при гидролизе предусматривают эффективный отвод теплоты.
Независимо от метода проведения гидролиза гидролизат представляет собой смесь линейных олигосилоксанов, циклосилоксанов и соляной кислоты.
Полученные в результате гидролиза линейные полисилоксаны на стадии деполимеризации превращаются в циклосилоксаны. Промышленным катализатором деполимеризаuии является еддкое кали.
При деполимеризации устанавливается равновесие между лиинейными и циклическими продуктами, которое смещается в сторону образования циклосилоксанов путем их непрерывной отгонки.
После отгонки циклосилоксанов в кубовой части деполимеризатора остаются линейные и разветвленные полидиалкилсилоксоноляты калия. Получаемые полисилоксоноляты калия применяются в качестве катализатора при анионной полимеризации циклосилоксанов.
В качестве катализатора при анионной полимеризации циклосилоксанов используют КОН, при этом получают как высокомолекулярные, так и олигомерные солоксаны.
Недостатком силоксановых резин является низкое сопротивление раздиру, а также значительное набухание в маслах и растворителях..
Силоксановые резины погодоустойчивы, стойки к действию озона, кипящей воды, но нестойки к действию топлив, масел, гоорячих щелочей. Биологическая и физиологическая инертность сиилоксановых резин позволяет широко использовать их в биологии и медицине. Они не смачиваются физиологическими жидкостями, хорошо вымываются, стерилизуются, поэтому их применяют для изготовления медицинских трубок, искусственных вен и артерий, ондов, митральных клапанов сердца, для имплантации в хирурргии.
Одним из существенных недостатков силоксановых резин является накопление больших остаточных деформаций после сжаатия при повышенных температурах, поэтому они применяются для изготовления уплотнительных изделий, эксплуатируемых при небольших напряжениях, например, мембран, профильных деталей дверей и окон кабин самолетов, уплотнителей для холодильных агрегатов, газовых и электрических плит,
Резины из силоксановых каучуков сгорают при 600-700С, но способны несколько секунд выдержать температуру 3000 С.
В.2. Основные типы мономеров.
Полимеризация является основным способом получения полимеров из низкомолекулярных веществ (мономеров). Обраазование макромолекул при полимеризации происходит путем последовательного присоединения большого числа молекул мономера к активному центру. Поэтому в качестве мономеров выступают вещества, способные к реакциям присоединения.
Наибольшую группу мономеров составляют ненасыщеннвые соединения, содержащие двойные связи С=С. Простейшим мономером такого типа является этилен, поэтому все мономеры, имеющие одну двойную связь, часто называют этиленовыми. Хорошо полимеризуются мономеры с двумя связями С=С (диеновые), и наибольшее практическое значение имеют диены с соопряжёнными двойными связями (простейший представитель этого ряда мономеров - бутадиен-l,3). Наиболее важные для производства синтетических каучуков мономеры с двойными связями представлены ниже:
СН2=СН2 этилен СН2=СН-Сl винилхлорид
СН2=СН пропилен СН2=СН-СН=СН2 бутадиен-1,3
СН3
СН3 СН2=С-СН=СН2
СН2=СН изобутилен СН3 2-метилбутадиен(изопрен)
СН2=СН винилбензол СН3-СН=СН-СН=СН2
С2Н5 (стирол) 1-метилбутадиен-1,3 (пиперилен)
СН3 изопропенилбензол СН2=С-СН=СН2
СН2=С Сl
С6Н5 (а-метилстирол) 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен)
СН2=СН нитрил акриловой СН2=С-СН3 метакриловая
С≡N кислоты (акрилонитрил) СООН кислота
Способны полимеризоваться соединения, содержащие тройные связи С≡С (ацетиленовые мономеры), однако широкого применения такие мономеры не нашли. Возможна поолимеризация по двойной связи С=О (карбонильные мономеры), и из соединений такого типа достаточно хорошо полимеризуется только формальдегид Н2С=О.
Довольно большую группу мономеров составляют циклические соединения, полимеризация которых осуществляется с размыканием цикла. Это могут быть карбоциклические, гетерооциклические или элементсодержащие соединения.
Дата добавления: 2015-08-17; просмотров: 250 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| В.1. Силоксановые каучуки | | | В.3.Синтез алкилтреталкиловых эфиров. |