Синглетные РФ ионного типа

В первых 8 вариантах РФ молекула водорода разрезана на два электрически нейтральных фрагмента — атома: Н₂ = Н—Н (поэтому такие формы и называются ковалентными). Волновые функции РФ построены в виде произведения двух АСО, причем на первой позиции всегда стоит АСО, относящаяся к электрону № 1, а на второй, соответственно, к электрону № 2. ­Если номера электронов указывать в явном виде, то порядок следования сомножителей в функции-произведении оказывается не важным.

Ф₁ = Аa • Вb = А₍₁₎a₍₁₎ • В₍₂₎b₍₂₎ = В₍₂₎b₍₂₎ • А₍₁₎a₍₁₎

В двух последних вариантах РФ молекула водорода разрезана на два электрически заряженных фрагмента — иона: Н₂ = Н⁺Н^– (поэтому такие формы и называются ионными). Для ионных РФ волновые функции построены в виде определителя Слэтера, поскольку каждая из них фактически представляет собой двухэлектронный "атом"-анион (ион Н^–).

Теперь мы можем записать волновую функцию молекулы в виде ЛК десяти базисных волновых функций, описывающих найденные РФ:

Ф = С ₁ × Ф₁ + С ₂ × Ф₂ +... + С₁₀ × Ф₁₀

Нерешенной остается вторая часть проблемы: определение величины десяти коэффициентов С ₁, С ₂­, …, С ₁₀ . Эту задачу можно решить разными способами, например, вариационным (Е ® E _min). Однако, в большинстве случаев, можно значительно упростить задачу, если обратиться к анализу общих свойств волновых функций. Особенно полезным является анализ симметрии.

Дата добавления: 2015-07-20