Читайте также:
|
Механизм присоединения-отщепления.
При реакциях бимолекулярного нуклеофильного замещения в ароматическом ряду в качестве промежуточного соединения образуется отрицательный σ-комплекс, в котором замещаемый атом и новый заместитель одновременно связаны с бензольным кольцом.
Образование отрицательного σ-комплекса является лимитирующей стадией и определяет скорость всей реакции.
Образование отрицательного σ-комплекса сопровождается потерей сопряжения в бензольном кольце, а, следовательно, и устойчивости бензольного кольца.
Углеродный атом, при котором происходит нуклеофильное замещение, приобретает тетраэдрическую конфигурацию:
Резонансные граничные структуры
Реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения протекают в соответствии с кинетическим уравнением второго порядка:
v = k [ Ar У ] [:Nu:-]
В этом заключается сходство реакций нуклеофильного замещения SN2аром у ароматических соединений с реакциями SN2 у алифатических соединений.
Отличие механизма SN2 аром для ароматических соединений от механизма SN2 для соединений алифатического ряда заключается в том, что:
1) нуклеофильная атака атома углерода осуществляется не “с тыльной стороны”, а “сбоку”;
2) в промежуточной стадии образуется сопряженный карбанион - промежуточное соединение, а не “переходное состояние”, причем центральный атом углерода одновременно связан не более, чем с четырьмя другими атомами;
3) образование новой связи и разрыв старой связи происходит несинхронно. Поэтому говорят о механизме присоединения-отщепления.
Реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения у ароматических соединений протекают с трудом, так как отрицательно заряженные комплексы менее устойчивы энергетически, чем аналогичные комплексы, образующиеся при электрофильном замещении.
Однако электроноакцепторные заместители, находящиеся в орто- и пара-положении к месту замещения облегчают реакции нуклеофильного замещения и увеличивают стабильность отрицательно заряженных σ-комплексов настолько, что в некоторых случаях их можно выделить из реакционной среды.
Дата добавления: 2015-07-12; просмотров: 118 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| Замещение неводородных атомов. | | | Причем этот эффект тем сильнее, чем больше электроноакцепторных заместителей находится в орто- и пара-положениях по отношению к месту замещения. |