Читайте также:
|
Реакции нуклеофильного замещения в ароматических соединениях более характерны для замещения неводородных атомов:
где, У = Сl, Br, N2, SO3, HSO3, NO2, OH, OR, NH2, NR2.
Эти заместители входят в число наиболее эффективных уходящих групп и отделяются легче, чем гидрид-ион Н:--.
Поэтому, для ароматических соединений могут наблюдаться реакции, аналогичные реакциям нуклеофильного замещения у насышенного атома углерода для алифатических соединений и реакция может протекать как по механизму мономолекулярного нуклеофильного замещения (SN1аром), так и по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения (SN2аром).
Механизм мономолекулярного нуклеофильного замещения (S N 1 аром)
В ароматическом ряду механизм реакции мономолекулярного нуклеофильного замещения (SN1аром) встречается очень редко, поскольку образование арил-катиона является энергетически невыгодным.
Механизм SN1 аром строго установлен только для разложения солей арендиазония.
Лимитирующей стадией реакции является образование арил-катиона, который затем быстро реагирует с присутствующим нуклеофилом :Nu:--:
Стадия 1:
Стадия 2:
Образование очень реакционноспособного арил-катиона в этой реакции возможно благодаря чрезвычайной эффективности группы N2, как уходящей группы.
Сходство с механизмом S N 1 проявляется в том, что:
1) скорость реакции разложения диазониевых солей описывается уравнением первого порядка и не зависит от концентрации нуклеофила :Nu:--
v = k [ Ar N2+ ]
2) присутствие других нуклеофилов (Cl--, OH-- и др. ) влияет на состав образующихся продуктов реакции, так как очень реакционноспособный арил-катион мало избирателен по отношению к нуклеофилам, но не влияет на скорость реакции, что соответствует приведенному выше кинетическому уравнению.
Механизм бимолекулярного нуклеофильного замещения (S N 2 аром).
В ароматическом ряду наиболее часто встречаются реакции, протекающие по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения (SN2 аром).
При этом различают 2 механизма:
Дата добавления: 2015-07-12; просмотров: 72 | Нарушение авторских прав
| <== предыдущая страница | | | следующая страница ==> |
| Присутствие двух и особенно трех нитрогрупп в мета-положении по отношению друг к другу еще более способствует реакциям с нуклеофильными реагентами. | | | Механизм отщепления-присоединения. |