Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Внутрикомплексные соединения. Строение и типы связей в молекуле внутрикомплексных соединений.

Законы Генри, Дальтона, Сеченова. Применение этих законов при лечении кессонной болезни, лечении в барокамере и исследовании электролитного состава крови. | Повышение температуры кипения растворов. | Буферная емкость. Влияние добавления или щелочи на pH среды буферных систем. Буферная емкость по кислоте(Ва) и по щелочи(Вв). Факторы, определяющие буферную емкость. | Буферные системы крови. Бикарбонатная, фосфатная, белковая и гемоглобиновая буферные системы. Их состав, механизм действия в присутствии кислот и щелочей. | Нарушение кислотно-щелочного равновесия. Ацидоз, алкалоз. Способы их устранения. | Влияние концентрации на скорость химической реакции. Закон действующих масс. | Зависимость скорости реакции от температуры. Правило Вант-Гоффа. | Теория активных соударений Аррениуса. Энергия активации. Уравнение Аррениуса в экспоненциальном и дифференциальном виде. Связь величины энергии активации со скоростью реакции. | Понятие о теории переходного состояния. Катализ и катализаторы. Механизм действия гомогенного катализа. | Михаэлиса - Ментен и его анализ. |


Читайте также:
  1. Алканы. Общая характеристика: строение, изомерия, номенклатура.
  2. Анатомическое строение артикуляторного аппарата
  3. В защиту беспорядочных связей
  4. В структуре сценариев программ для детей есть один важный драма­тургический прием, который, наверное, можно было бы назвать «ди­намическим», или «мобильным построением программы».
  5. Взаимозаменяемость шлицевых соединений.
  6. Взаимозаменяемость шпоночных соединений.
  7. Виды связей в доказательстве

Внутрикомплексные соединения – солеобразные соединения, характеризующиеся донорно-акцепторными и ковалентными связями между лигандами и комплексообразователем.

Отличаются большой прочностью, т.к. лиганды захватывают центральный ион как клешни рака(клешневидный комплекс)

Внутрикомплексные соединения относят комплексы, в которых лигандами являются органические молекулы.

Пример: глицерин, этилендиамин, анион щавелевой кислоты с комплексообразователем например Сu

Бис(этилендиамино)меди(II)

СН2 – NH2 - - - - NH2 - СН2

Сu2+

СН2 – NH2 - - - - NH2 - СН2

Связь, соединяющие донорные атомы одной молекулы для удобства изображают в виде дуги.

NH2 - - - - NH2 наиболее распространенны комплексные соединения в которых донорные атомы

Сu2+ лигандов заключены в единое кольцо – цикл и представляют собой порфирины

NH2 - - - - NH2

 

Природные внутрикомплексные соединения. Общие представления о строении гема, хлорофилла, каталазы, цианокобаламина, цитохромов. Метаболические реакции с участием металлоферментов. Их роль в биологических процессах.

В качестве центрального атома может выступать Mg+2 (II) образуется хлорофилл (зеленый пигмент растений, играет ключевую роль в процессе фотосинтеза)

 

N - - - - - N R1, R2, R3, R4 – углеводородные радикалы

Mg донорные атомы N расположенные по углам квадрата, т.е. жестко скомбинированы в

N - - - - - N пространстве, поэтому такие комплексы имеют прочную структуру.

Ион Fe2+ входит в состав гемоглобина, у него 6 координационных вакансий: 4 удерживают его в плоскости кольца порфирина, а 2 направлены перпендикулярно к плоскости.

О2 координационное число = 6

Комплексообразователь - Fe2+

N - - - - - N

⋮ Fe2+

N - - - - - N

 

N-глобин

Гемоглобин выполняет две биологические функции:

1. Связывает молекулы О2 с атомами железа и переносит из легких к мышцам: ННв + О2 ННвО2

2. С помощью кольцевых аминогрупп связывает несколько метаболических молекул СО2 и переносит их в легкие

Компонент гемоглобиновой буферной системы

Каталаза:

Фермент катализирующий разложение перекиси

 

 

Н2О2 координационное число = 6

Комплексообразователь – Fe3+

N - - - - - N

⋮ Fe3+

N - - - - - N

 

ОН

Механизм действия каталазы:

katFeOH + H2O katFeOOH + H2O

katFeOOH + H2O2 katFe – OH + O2 + H2O

H2O2 + H2O3 2H2O + O2

2 H2O2 2H2O + O2

Цитохром:

N - гистидин координационное число = 6

Комплексообразователь – Fe3+, Fe2+

N - - - - - N

⋮ Fe3+

N - - - - - N

 

S-метионин

Участвует в переносе электронов в результате обратимого изменения валентности атома Fe, т.е. участвует в ОВР.

Витамин В12 (цианокобаламин)

CN координационное число = 6

Комплексообразователь – Со3+

N - - - - - N

⋮ Co3+

N - - - - - N

 

N-бензимидазол

Биологическая роль: участвует в синтезе гемоглобина, вызывает анемию; противоанемическое, противовоспалительное действие; применяется при заболеваниях нервной системы.

 

Образование комплексных соединений как основа хелатотерапии. Применение комплексонов при отравлениях тяжелыми металлами. Конкретные механизмы связывания металлов при использовании в качестве комплексонов этилендиаминтетрауксусной кислоты(Трилона А и Б), унитиола, тетацина.

Загрязнение окружающей среды токсичностью элементов тяжелых металлов(Ве, Рb, Cd) может приводить к отравлениям и токсичность таких соединений объясняется взаимодействиям тяжелых металлов с бионеорганическими комплексами.

МбL + Мт Мб + МтL

МбL – комплекс иона биогенного металла(Fe, Cu, Co, Zn)

Мт – ион тяжелого металла (Hg, Pb, Cd)

В настоящее время сложилось специальное направление в медицине, связанное с использованием лигандов для регуляции металла лигандного баланса.

CH2 – SH CH2 – S

l l Hg+2

CH – SH + HgCI₂ CH – S + 2HCI

I l

CH2 – SО3Na CH2 – SО3Na

унитиол

С избытком унитиола образуется комплекс с координационным числом =4(Cd+2, Pd+2)

В качестве антидотов широко используются нуклесомы(ЭДТА)

НООС – СН2 СН2 – СООН

N – СН2 – СН2 – N

НООС – СН2 СН2 – СООН трилон А

Трилон Б Na2 – ЭДТА

NaООС – СН2 СН2 – СООNa NaООС СН2 – СООNa

N – СН2 – СН2 – N N – СН2 – СН2 – N

НООС – СН2 СН2 – СООН СН2 СН2

I Са I

О=С – О О – С = О тетацинкальций

 

Устойчивость комплексных соединений. Первичная и вторичная диссоциация комплексных соединений. Константы нестойкости и устойчивости комплекса. Константы устойчивости комплексных соединений.

 

Внутренняя и внешняя структура комплекса сильно различается по устойчивости. В растворах комплексных соединений имеет место первичная и вторичная диссоциация.

Первичная диссоциация – отщепление сферы внешней от внутренней протекает как у сильных электролитов практически полностью(необратимо)

[Ag(NH₃)₂]Cl [Ag(NH₃)₂]+ + Cl-

Вторичная диссоциация характеризует диссоциацию самого иона, а т.к. лиганды находятся во внутренней сфере и связаны с центральным ионом значительно прочнее, поэтому отщепляются лишь в небольшой степени(обратимый процесс)

[Ag(NH₃)₂]+ Ag+ + 2NH₃

Вторичная стадия диссоциации подчиняется закону действующих масс и характеризуется константой нестойкости – характеризует неустойчивость комплекса иона.

Kн = = 6,8 * 10-8

Величина обратная Kн называется Куст

Куст =

 


Дата добавления: 2015-07-11; просмотров: 221 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Комплексные соединения. Состав и строение, исходя из теории лигандообменных равновесий А. Вернера.| Биогенные элементы. Органогенные элементы и их роль в живой клетке. Металлы жизни.

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.02 сек.)