Титрлеу қисығының талдануы

11. Әлсіз негізді күшті қышқылмен титрлеуде ерітіндінің рН-ның өзгеруі арқылы титрлеу кисығын тұрғызу (және керісінше).

12. Титрлеудің соңғы нүктесін анықтау әдістері. Қышқыл-негіздік индикаторлар. Индикаторлардың түсінің ауысу интервалы. Индикатор қателігі.

13. Комплексонометриялық титрлеу. Металл комплексонаттардың тұрақтылығына рН әсері. Тура және кері титрлеу. Металлохромды индикаторлар

14. Тотығу-тотықсыздану және тұндырып титрлеудің ерекшеліктері, орындалатын талаптар

15. Физика-химиялық талдау әдістері, электрохимиялық талдау әдістерінің жіктелуі. Потенциометрия.

Обьектінің мақсатына қарай талдау химиялық, физика –химиялық, физикалық, биологиялық деп бөлінеді. Физикалық талдау –зерттелетін құбылыстардың сыртқы көрінісіне тәуелді (иісі, тығыздығына, түсі т.б.). Химиялық талдау –химиялық реакция(тотығу, тотықсыздану, қышқылдық т.б.). Физика –химиялық талдау –аспаптар арқылы талдау; құралдық талдау. Биологиялық балдау –тірі организмдердің әр түрлі әдістері мен талдау.

Талдау әдістері химиялық(гравиметрия, титриметрия, элементті анықтау) және құралдық (спектроскопия, электрохимиялық) деп екіге бөлінеді. Электрохимиялық әдістер:

рет	Өлшенетін параметр	Өлшеу шарты	Әдістің аталуы
	Потенциал ε,В	І=0	потенциаметрия
	Ток көзі І, мА	I=f(E)	вольтамперметрия
	Электр мөлшері	I=const, E=const	кулонометрия
	Меншікті электр өткізгіштік	I=1000Гц	кондуктометрия
	Масса, m, кг,г	I=const, p=const	электротравиметрия

Электрохимиялық әдісте электрод бетінде немесе оның кеңістігінде электрон алмасу процесіне негізделген, бұл әдістегі аналитикалық белгі зерттеліп отырған қосылыстың концентрациясына байланысты электрлік параметрлерінің өлшеуіне негізделген.

Электрохимиялық әдіс:

1. Сырттан кернеу берілмейтін, тек қана гальваникалық элемент арқылы жұмыс жасайтын әдіс -потенциаметрия	Сырттан кернеу берілетін, тұрақты потенциал нәт.параметр өзгереді. Вольтамперметрия, кулонометрия, кондуктометрия, электротравиметрия
2. Тура –зерттелетін қосылыстың ионына селективті электродтар қолданылады.	Жанама –титрлеу процесі арқылы индикаторлы электродтар қолданылады.

Электрод д/з зерттелетін қосылыстың концентрациясының өзгеруін көрсететін құрал, басқаша ерітіндінің құрамы қозғалмалы электрондарға селективті құрал. Электрохимиялық процесс орындалу үшін әртүрлі электродтар қолданылады: соның бірі индикаторлы электрод, басқаша жұмысшы индикатор д.а. Индикаторлы электрод зерттелетін ерітіндінің концентрациясына тәуелді. Индикаторлы электродтың жұмыс жасауын қамтамасыз ететін салыстырмалы электрод қолд. Салыстырмалы электрод потенциалы тұрақты, зерт. Қосылыс потенцалынан тәуелсіз. Салыстырмалы электрод: 1. Сутекті Е_Н2 =0; 2. Хлорлы күмісті Е_AgCl=0,2 B; 3. Коллоидты E_Hg2Cl2=0,18 B. Осы электродтардың нәт.потенциаметриялық өлшеуге болады. Потенциаметрия 2 түрде орындалады: ионометрия (ион селективті), рН-метрия (шыны электродтар).

Потенциаметрия артықшлығы: 1. Эквиваленттік нүктені анықтау дәлдігін арттырады; 2. Реагенттердің тазалығын көрсетеді; 3. Тез орындалады; 4. Қарапайым, әрі арзан.

16. Потенциометрлік титрлеу, эквивалентті нүктені анықтау жолдары.

Потенциометрлік титрлеу Эквиваленттік нүктені табуға негізделген титрлеу реакциясына қатынасқан қосылыстың тек біреуі ғана электродты құбылысқа араласатын болғанда, эквиваленттік нүктенің маңында индикаторлы электродтың потенциалы өзгереді. Айталық қышқылды - негізді әдіс бойынша титрлегенде, шыны электродын хлоридті хлор-күміс арқылы жүзеге асырады. Мұндағы реакциялар тез өтіп, соңына дейін толық жүреді. Жалпы потенциометрлік титрлеуді жүргізу үшін талданатын ерітіндідегі индикаторлы электрод пен салыстыру электродынан тұратын тізбекті жинақтайды.

Соңғы нүктені анықтау. Суретте титрлеу қисықтары мысал ретінде келтірілген.

Осы суретте (а) тұз қышқылын калий гидроксидімен, яғни күшті қышқылды күшті негізбен титрлеудің кисығын теориялық тұрғыдан кескінделген. Мұндағы эквивалент нүкте индикаторлыэлектрод потенциалының кенеттен секіруіне байланысты. Бұл секіру эквивалент нүктені анықтайды, осыған қарап талданатын ерітінді құрамындағы қышқыл концентрациясы есептелінеді.

Екінші (б) суретте эквивалентті нүктені табу үшін AE/Av - V координатында дифференциалды қисық сызылады, ал абсцисса өсіндегі есептеу титрант көлемін көрсетеді. Дифференциалды қисық көмегімен эквивалент нүктені нақтылы тауып, дәл есептеуге болады.

Потенциометрлік титрлеу әдісі бойынша талдаулық әр түрлі физика-химиялық мәселелер шешіледі: ерітіндідегі бір не бірнеше заттардың концентрациясын анықтау; әлсіз негіздер мен қышқылдардың диссоциациялану тұрақтысын табу; кешенді қосылыс тұрақтысын анықтау; ерігіштік көбейтіндісін анықтау; қалыпты тотығу-тотықсызданудың потенциалын табу.

Потенциометрлік титрлеу әдістері реакция түріне байланысты тұнбалау, кешенді қосылыс түзу, тотығу-тотықсыздану, бейтараптау әдісі болып бөлінеді.

Потенциометрлік титрлеуді суы бар және сусыз, әрі аралас ерітінділерге қолданады. Алайда, органикалық еріткіштердің ерітінді құрамында кездесуі диффузиялық потенциалды дәл анықтауға мүмкіндік бермейді де, мұның салдарынан термодинамикалық өлшемдерді анықтау қиындайды. Қышқылдық-негіздік титрлеу. Егер қышқылдың немесе негіздің диссоциация тұрақтысындағы айырмашылық үш реттілік шамасынан кем болмаса, қышқыл қоспасындағы құрамдас бөліктерді сапалық тұрғыдан, қышқылдық-негіздік титрлеу әдісі арқылы анықтауға болады. Мысалы, тұз және сірке қышқылының қоспасын негізбен титрлегенде екі секіру байқалады. Ал көп негізді қышкылдар мен негіздерді титрлегенде, оларға сәйкес болатын потенциал секіруінін санын титрлеу қисығынан анықтауға болады. Бұған үш негізді фосфор қышқылын күшті негізбен титрлеу мысал.

17. Оптикалық талдау әдістері. Бугер-Ламберт-Бер заңы. Фотоколориметрия мен спектрофотометрия әдістерінің ерекшелігі, қолданылу саласы

Оптикалық әдістер жарықтың электромагнитті шашырауына негізделеді. Электромагнитті шашырау фотон санына байланысты. Осыған орай бұл әдістер мына топтарға жіктеледі:

Физикалық құрылымы	Әрекеттесу деңгейі
атом	молекула
Спектральды әдістер
Жарықтың жұтылуы (абсорбция)	Атомды абсорбциялық әдіс (ААӘ)	Молекулалы абсорбция әдісі: фотоколориметрия, спектрофотометрия
Жарықтың шашырауы (эмиссия)	Атомды эмиссионды спектроскопия АЭС	Молекулалы эмиссионды спектроскопия МЭС люминесценция
Екіншілік эмиссия	Атомды –флюрресцентті спектроскопия АФС	Молекулалы –флюрресцентті спектр-я МФС
Жарықтың шашырауы	-	Шашырау спектроскопиясы (нефилометрия, турбидиметрия)
Жарықтың сынуы	-	Рефроктометрия
Жарықтың айналуы	-	Поляриметрия

Спектроскопиялық әдістерді қолданған кездеүнемі комплексті қосылыстар зерттеледі. Комплексті қосылыстар 380 -760 нм жарық толқынының аралығында қарастырылады. Осыған байланысты оптикалық әдісті фотоколориметрия, спектрофотометрия деп бөлінеді.

Оптикалық
фотоколориметрия	спектрофотометрия
Ерітінді түсі: түсті	түссіз
Фильтрді таңдау аймағы: 380 -760нм	200 -3000нм
Хим.реакция жүру механизмі: түсті фотометриялық р-сы	Түссіз, рН-қа байланысты электролит нәт.аналитикалық реакциясы
Аналитикалық шегі: 10^-1-10^-5	10^-1-10^-7; 10^-1-10^-6

Барлық спектроскопиялық әдістер жарықтың табиғаты арқылы өрнектеледі. Егер де біз түскен жарықтың қарқындылығы І деп белгілесек, жарықтың негізгі заңдылығын былай түсіндіреді.

түскен қарқындылық белгілі қалыңдықтан өтіп қандай да бір төменгі қарқындылыққа ие болады. Осы жағдайдағы

Ламберт –Бер заңы

К-жұтылу коэф, l-кювета қалыңдығы

І₀-түскен қарқындылық, I_t-шыққан қарқындылық, (-)-жарық қарқынының төмендегенін көрсететін мән.

Осы теңдеуді алғаш қорытындылаған Бугер –Ламберт.

Кейіннен жарықтың әр түрлі қасиетін ескере отырып Бер мынадай K=K’C түзету енгізді. С-ерітінді концентрациясы, К*-жарықтың жұтылу коэф.әр түрлі толқын ұзындығына байл. Екі ғалым бірігіп аналитикалық мақсатта мынадай қорытындыға келген:

С; A=klC; егер l=1cm, C=1моль/л

А=ε*С*l –БУГЕР-ЛАМБЕРТ-БЕР заңы

Дата добавления: 2015-09-07