Влияние температуры

При нагревании в молекулах, обладающих относительно большим запасом колебательно-вращательной энергии, происходит усиление внутримолекулярных взаимодействий. Это приводит к увеличению интенсивности окраски некоторых комплексных соединений, например, сульфосалицилатный комплекс Fe(III), фосформолибденовая кислота H₃[PMo₁₂O₄₀].

3. Использование комплексных соединений в анализе

1. Качественная идентификация.

2. Растворение осадков.

Например, HgS нерастворим в кислотах, но растворяется в присутствии KI:

HgS↓ + 4KI + 2HCl ó K₂HgI₄ + H₂S + 2KCl

3. Маскирование и демаскирование.

Маскирование – это торможение или полное подавление реакции в присутствии других веществ в целях повышения селективности аналитических реакций.

Маскирующий агент понижает концентрацию мешающего иона в растворе. Он может также реагировать с определяемым катионом и снижать его концентрацию в растворе. Поэтому к такому реагенту предъявляется требование – концентрация определяемого иона в растворе после маскирования должна быть достаточна для получения аналитического сигнала

2Fe³⁺ + Sn(II) ó 2Fe²⁺ + Sn(IV)

Например, гравиметрическому определению никеля в сталях с реагентом диметилглиоксимом мешают ионы Fе²⁺, Pd²⁺. Ионы палладия встречаются редко, а железо (2+) необходимо маскировать. Для этого азотной кислотой окисляют железо(2+) в железо(3+). Но реакция проводится в щелочной среде, следовательно, выпадает гидроксид железа(Ш). С целью маскирования используют лимонную, винную или щавелевую кислоты.

Демаскирование – это процесс, обратный маскированию. Если не провести предварительного демаскирования, то в ряде случаев элемент может быть не обнаружен.

Например, цирконий может быть “не найден” титрованием ЭДТА с ксиленоловым оранжевым в присутствии фторид-ионов. Демаскировать цирконий и разрушить этот комплекс можно, связывая фторид-ионы в другой комплекс:

.

Это возможно, когда образующийся комплекс прочнее исходного или добавлен значительный избыток соли алюминия (например, 30-кратный избыток).

Путем изменения рН раствора демаскируют аммиачные комплексы и гидроксокомплексы.

4. Для разделения элементов, например, методами хроматографии и экстракции.

5. Количественное определение

Часто в аналитической химии используют комплексы с органическими реагентами.

Дата добавления: 2015-08-09