Окисление без разрыва С-С связей

При каталитическом окислении алкенов кислородом воздуха разрываются только p-связь, и по месту разрыва присоединяется атом кислорода. Продуктом такого окисления являются трехчленные циклические простые эфиры, которые называют оксиранами, эпоксисоединениями, или a-оксидами. Например, при газофазном окислении этилена кислородом воздуха над металлическим серебром получают оксид этилена:

Ag, 250^OC

H₂C=CH₂ +O₂ ----------® CH₂ CH₂

O

Ряд окислительных реагентов взаимодействуют с алкенами в мягких условиях. В результате такого окисления осуществляется разрыв только p-связи, по месту которой присоединяются две гидроксигруппы, с образованием двухатомных спиртов – гликолей. Особое значение имеет открытая в 1898г. Е.Е.Вагнером реакция окисления алкенов разбавленным раствором KMnO₄ на холоде в щелочной среде (реакция Вагнера), которая осуществляется по типу мягкого окисления:

3 CH₂=CH₂ + 2 KMnO₄ + 4 H₂O ® H₂C ¾ CH₂ + 2 MnO₂ + 2 KOH

этилен ½ ½

HO OH

этиленгликоль

Окисление алкенов перманганатом калия осуществляется по механизму цис-циклоприсоединения KMnO₄ к двойной связи с образованием промежуточного неустойчивого циклического сложного эфира (I), который далее гидролизуется водой и превращается в гликоль:

	½ ½ - C – C - + MnO3^- ½ ½ HO OH

>C¾C< HOH O O -------®   O = Mn = O   (I)

>C=C<   O O ®   O = Mn = O    

Дата добавления: 2015-07-26