Многоатомные спирты

В многоатомных спиртах атомность исчисляют по количеству гидроксильных групп в молекуле. В ряду многоатомных спиртов большое значение имеют двухатомные спирты, или гликоли (названы так за сладкий вкус), трехатомные спирты (глицерин), а также многоатомные спирты с большим числом углеродных атомов в цепи: эритриты – четырехатомные, пентиты – пятиатомные и т. д. Многоатомные спирты называют также глицитами. Систематическое название многоатомного спирта строится по известным правилам с добавлением соответствующего окончания (- диол, - триол и т. д.) и указанием положения заместителей.

Таблица 11 – Номенклатура и физические свойства многоатомных спиртов

Формула	Номенклатура	Тпл., ^оС	Ткип., ^оС	Растворимость, г/100 г Н2О
тривиальная	систематческая
HOCH2–CH2OH	Этилен- гликоль	Этандиол-1,2	–18		Неограниченно
HOCH2CH(OH)CH3	Пропилен- гликоль	Пропандиол-1,2	–		»
HOCH2CH2CH2OH	Триметилен-гликоль	Пропандиол-1,3	–30		»
HOCH2CH(OH)CH2OH	Глицерин	Пропантриол-1,2,3			»

Устойчивыми являются производные, в которых гидроксильные группы находятся при разных атомах углерода. Вещества с двумя гидроксилами при одном атоме углерода (гемдиолы) неустойчивы при обычных условиях и превращаются в карбонильные соединения, отщепляя воду (правило Эльтекова-Эрленмейера):

Увеличение числа гидроксильных групп в молекуле спирта приводит к усилению ассоциации молекул вследствие образования межмолекулярных водородных связей как между молекулами спирта, так и между спиртом и молекулами воды в водных растворах. Поэтому температуры кипения и вязкость многоатомных спиртов еще выше, чем одноатомных, и они значительно лучше растворимы в воде (табл. 11).

Способы получения

1. Гидролиз природных жиров:

2. Из пропиленовой фракции газов крекинга нефти. В синтезе используется реакция алильного замещения:

3. Из газов крекинга нефти получают этиленгликоль:

4. Восстановление углеводов:

Химические свойства. У многоатомных спиртов сохраняются все свойства спиртового гидроксила. Отличия состоят в том, что в реакции участвует одна или более ОН -групп, в результате могут получаться полные или неполные производные. Ряд реакций обусловлен взаимным влиянием гидроксильных групп (например, кислотные свойства).

Кислотные свойства. У многоатомных спиртов кислотные свойства выражены сильнее по сравнению с одноатомными. Отрицательный индукционный эффект вновь появившихся гидроксильных групп вызывает увеличение полярности связи О–Н, что и приводит к увеличению кислотных свойств аналогично влиянию хлора у 2-хлорэтанола:

Дата добавления: 2015-07-26