Алкилирование

Молекула циклогексана симметрична, в ней отсутствуют третичные углеродные атомы, поэтому она не взаимодействует с алкенами. Метилциклогексан в присутствии комплекса хлоридов алюминия и железа (III) (20: 1) взаимодействует с алкенами (пропеном, метилпропеном, 1 - ноненом, 1 - додеценом и метилоктеном).

При 20^оС происходит только полимеризация алкенов, при 50^оС одновременно протекают реакции алкиллирования и полимеризации, при 80 – 100^оС - преимущественно происходило алкилирование метилциклогексана. При алкилировании метилциклогексана высшими первичными неразвлетвленными алкенами C₉H₁₈ и C₁₂H₂₄ образовались метилнонил- и метилдодецилзамещенные циклогексана с преимущественно неразвлетвленными радикалами. С наибольшим выходом получались 1,3- дизамещенные циклогексана. Ниже даны показатели преломления продуктов алкиллирования циклогексана:

Метилнонилциклогексан 1,4472

Метилдодецилциклогексан 1,4518

Метилизододецилциклогексан 1,4672

Интересен процесс алкиллирования адамантана с получением моно-, ди- и полизамещенных циклоалканов. Адамантан взоимодействует с алканами нормального и изостроения в присутствии галогенидов алюминия при 40 – 160^оС с замещением по третичному углеродному атому адамантанового ядра. В этих условиях при массовом соотношении между адамантаном, галогенидом алюминия и алканом 1:1:2,5 выход продуктов алкилирования достигал 80 – 100%. При алкиллировании адамантана 2,2,4 – триметилпентаном при 50^оС в течение 15 мин. Образовывались изомерные 1- - бутиладаманты и небольшое число изомеров дибутиладамантана. Механизм реакции включал взаимодействие адамантана с фрагментами, образующимися при расщеплении молекул алкана. Одновременно наблюдал изомеризация, деструкция алкильных радикалов.

Возможно радиационно – химическое получение виниладамантан при газофазном взаимодействии адамантана с ацетиленом под действием y-излучения Co при 270 –360^оС или при жидкофазном взаимодействии реагентов при комнатной температуре в растворителе.

Таким образом, содержащиеся в нефтях циклоалканы обладают сложным составом и строением, способны к многочисленным превращениям. Подробно исследованы реакции циклогексана, алкилциклогексанов и адамантана для получения их производных.

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

6. Гельперин Н.И. Основные процессы и аппараты химической технологии - М.: Химия, 1981

7. Кувшинский М.Н.,Соболева А.П. Курсовое проектирование по предмету “Процессы и аппараты химической промышленности”. М.: Высшая школа, 1980

8. Основные процессы и аппараты химической технологии: Пособие по проектированию/Г.С. Борисов, В.П. Брыков, Ю.И. Дытнерский и др. Под ред. Ю.И. Дытнерского, М.:Химия, 1991

9. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков А.А. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Учебное пособие для вузов/Под ред. чл.-корр. АН СССР П.Г. Романкова. Л.:Химия, 1987

10. Эрих В.Н. и др. Химия нефти и газа. Л.:Химия, 1972.

Дата добавления: 2015-07-15